Координационное число и поляризация лигандов

При значительном ионном потенциале комплексообразователя симметрия электронных оболочек лигандов, а следовательно, и их размеры меняются вследствие их поляризации. Так, отношение во фторокомплексе бора (П1), ионный радиус которого 0,21 А, имеет значение 6,43, что соответствует к. ч. = 3. Однако в этом комплексе атомы фтора, образуя с бором ковалентные связи, имеют очертания не сферы, а вытянутого эллипсоида, что уменьшает их поперечные размеры и способствует повышению координационного числа до четырех. [c.196]

Что касается количественной стороны вопроса, то мы видели, что электростатическая теория позволяет вычислить наиболее вероятные значения координационного числа, энергию образования, а также получить некоторые сведения о пространственном расположении лигандов. Однако нами уже было отмечено, что не всегда вычисленные значения наиболее вероятного (энергетически наиболее выгодного) координационного числа полностью совпадают с опытом. Значения теплоты образования (энергии образования) ионных комплексов обычно отличаются от экспериментально полученных данных на 5—10%. Конечно, вычисления дают более точные результаты, если учитываются поляризационные эффекты. Однако учет поляризации значительно осложняет математический расчет. При этом хорошие результаты все же получаются только для сравнительно небольшого количества веществ, близких к подлинно ионным комплексам. [c.58]

Достоинства и недостатки ТКП. ТКП, так же как и МВС, качественно объясняет основные факты химии комплексных соединений координационные числа, пространственные структуры, магнитные и оптические свойства. Тем не менее ТКП несовершенна. Исходя из предположения о ионном характере связи, она хорошо объясняет и дает близкие к опыту расчетные величины для комплексов с недеформируемыми или малополяризующимися лигандами, т. е. если доля ковалентной составляющей в связи невелика. При значительной доле ковалентности расчетные величины, характеризующие комплекс, не согласуются с опытными данными. Не улучшается положение и при введении представлений о поляризации и индуцированных диполях. [c.168]

Наблюдаемая реакция идет по ассоциативному механизму с образованием промежуточного соединения с координационным числом семь [54]. Однако ионы ОН занимают особое место в реакциях гидролиза, так как соседние, соответствующим образом ориентированные молекулы воды легко превращаются в ОН по механизму типа Гротгуса [386]. Ион ОН может быть также вовлечен в реакцию комплексом из раствора. И это взаимодействие может быть результатом поляризации окружающих лигандов положительным зарядом металла, что и делает эти лиганды более кислыми. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология