Структуры пространственные

В зависимости от знака заряда противоиона, вступающего в обмен, различают катиониты и аниониты. Катиониты обменивают катионы, аниониты — анионы. Наибольшее значение имеют органические иониты из синтетических ионообменных смол, образующие структуру пространственной сетки. Сетка полимера, заполненная раствором, является как бы одной гомогенной фазой, в узлах которой закреплены ионы одного знака. Противоионы находятся в растворе внутри сетки и способны обмениваться. Активные группы у катионообменных смол —ЗОзН, — СООН, —ОН, —РО3Н2 и др. Анионообменные смолы содержат аминогруппы. В общем виде ионный обмен на границе ионит—раствор можно выразить уравнением [c.252]

Наконец, следует указать на своеобразие радикалов, которые являются полифункциональными, несущими свободные МН,-, СООН-, ОН-, 8Н-группы и, как было указано, определяют структуру (пространственную) и многообразие функций молекул белка. Взаимодействуя с окружающими молекулами растворителя (Н,0), функциональные группы (в частности, КН,- и СООН-группы) ионизируются, что приводит к образованию анионных и катионных центров белковой молекулы. В зависимости от соотношения ионов молекулы белка получают суммарный положительный (+) или отрицательный (—) заряд с определенным значением изоэлектрической точки. [c.52]

Химический синтез соединений углерода разной степени сложности мог привести только к накоплению органического вещества в гидросфере древней Земли. Для клеточной жизни характерно, что она всегда представлена в виде определенных структур, пространственно обособленных от внешней среды, но постоянно взаимодействующих с ней по типу открытых систем. Поэтому можно предполагать, что следующим этапом эволюции на пути возникновения жизни было формирование определенной структурной организации абиогенно синтезированных органических соединений. Этот этап эволюции также не является в настоящее время плодом умозрительных построений. Пространственно обособленные открытые системы можно получить экспериментальным путем из различных исходных компонентов. [c.194]

В работах П. А. Ребиндера и его школы показано, что дисперсии глин в воде образуют коагуляционные структуры — пространственные сетки с различной прочностью. Все механические свойства таких структур объясняются тем, что частички глины по участкам контактов всегда разделены остаточными тонкими, термодинамически устойчивыми прослойками водной среды, через которые действуют силы моле- [c.236]

Несколько более интересные результаты получаются для той же задачи в приближении метода молекулярных орбиталей. Коль скоро основному состоянию здесь отвечает конфигурация а, то спиновой функцией служит (аР-Ра)/л/2, что соответствует синглетному состоянию. Как и в рамках метода валентных схем, был сделан вывод, что образование стабильного состояния связано с поведением спиновой функции электроны должны быть спарены так, чтобы образовалось синглетное состояние. Спаривание, однако, существует и в триплетном состоянии, когда имеется функция + Эа)/л/2. Это свидетельствует о том, что различие в энергии различных мульти-плетов связано прежде всего с симметрией пространственной части волновой функции, в частности, с характером и числом узловых поверхностей у нее. Симметрия же пространственной части определяется тем жестким требованием, что в целом волновая функция должна быть антисимметрична относительно перестановок индексов электронов. Для двух электронов симметричность спиновой функции (триплет) влечет за собой антисимметричность пространственной части, и наоборот. Отсюда и появляется столь жесткая связь орбитального заполнения и мультиплетности в рамках метода молекулярных орбиталей. Для многоэлектронной системы такой жесткой связи уже нет, что приводит, с одной стороны, к множеству валентных схем, отвечающих одной и той же мультиплетности, а с другой -к отсутствию непосредственной связи между узловой структурой пространственной части и мультиплетностью. [c.462]

Исходные и полученные в результате поликонденсации молекулы устойчивы и могут быть выделены. Однако они содержат на концах реакционноспособные группы и могут участвовать в дальнейших реакциях конденсации друг с другом или с другими мономерами. Это используется в промышленности для получения олигомеров и синтеза из них различных полимеров, в том числе имеющих структуру пространственно-сшитых. [c.67]

Формула Синго- НИЯ Тип структуры Пространственная, группа П р метры ячейки a, b, с g A и углы . Э, J Число фор- муль- ных весов [c.510]

Поскольку иметь дело только с моделями из разноцветных шариков затруднительно, были разработаны различные более рациональные способы изображения структур пространственных изомеров. [c.190]

В тех случаях, когда химическими процессами пренебречь нельзя, их можно, учесть или исключить. Рис. 3.2 поясняет сказанное. Действие химических процессов здесь приводит к линейному падению напряжения. Экстраполяция этой линейной зависимости на ось напряжений дает условно равновесное напряжение, которое в отсутствие химических процессов было бы истинно равновесным, соответствующим неизменной структуре пространственной сетки резины. Следовательно, условно равновесное напряжение можно считать равновесным, отнесенным к неизменному начальному состоянию материала, и применять к нему термодинамические соотношения. [c.64]

Для бензоинов, суш,ествуюш,их преимуш,ественно в форме ендиолов, окисление до бензилов происходит при пропускании тока воздуха через раствор соединения в каком-нибудь органическом растворителе. Для таких таутомерных форм можно предложить два основных типа структур пространственно затрудненная [47] [c.98]

Химическое строение эпоксидных полимеров определяется строением олигомеров и отвердителей, использованных для получения полимера, и, как правило, его можно считать известным, если в ходе отверждения не протекает большое число побочных реакций. Однако топологическая структура сетчатых полимеров, которая значительно сложнее топологической структуры линейных полимеров, исследована еще очень мало. При количественном описании топологической структуры пространственных полимеров возникают большие трудности, связанные с огромным числом параметров, характеризующих пространственную сетку, стохастическим характером сетки, наличием физических узлов, зацеплений и межмолекулярного взаимодействия, образованием циклов, неодинаковой функциональностью узлов, различными длиной и химическим строением цепей между узлами, а также с протеканием побочных реакций, нарушающих соотношение между компонентами и приводящих к образованию дефектов сетки (свободных концов, разрывов и т. д.). [c.55]

Структура пространственного кремнийорганического (полисилоксанового) полимера [c.483]

Стеклообразное состояние иногда выделяют в особое микрокристаллическое состояние. По микрокристаллит-ной теории А. А. Лебедева, И. В. Гребенщикова и других в стеклах есть центры, вокруг которых намечается ближний порядок расположения част. ш, но дальнего порядка нет. На рис. 37 схематично в плоскости показано расположение частиц в кварцевом стекле и в кристаллическом кварце четвертые связи, которые образуют атомы кремния с атомами кислорода (эти структуры пространственные), не показаны. [c.141]

ИК (нуйол) 1560 [v(NO)] см- . Кристаллическая и молекулярная структура пространственная группа симметрии Р2/а (а= 15,851 А 6=9,624 А с= = 22,050 А р= 104,6°) молекула квадратно-пирамидальная с нелинейной координацией N0 в вершине [5]. [c.2098]

Структура пространственной сетки [c.55]

В настоящее время общепризнанной количественной характеристикой усредненной структуры пространственной сетки является только ее частота, которая выражается числом молей эффективных цепей в единице объема Пс или средней мольной массой цепей между узлами сетки Мс [1, 28] [c.55]

В агрегативно устойчивых дисперсных системах после оседания частиц образуется плотный осадок малого седиментационного объема. В агрегативно неустойчивой системе выделяется рыхлый осадок, занимающий большой объем. После декантации получаются системы с минимальной концентрацией дисперсной фазы, отвечающей образованию структуры — пространственного каркаса из частиц дисперсной фазы. Эту концентрацию называют критической концентрацией етруктурообразования. В соответствии с седи-ментационными объемами и концентрациями дисперсной фазы в осадках различают плотную и свободную упаковку частиц. При плотной упаковке концентрация дисперсной фазы максимальна, свободной упаковке соответствует минимальная концентрация дисперсной фазы, при которой может образоваться структурная сетка. При той и другой упаковке характерно наличие предела текучести, который может возникнуть только при контакте частиц [c.374]

Более детальное описание структуры пространственной сетки эпоксидных смол связано с использованием для представления взаимного расположения цепей сложных пространственных схем, которые не могут быть сведены к каким-либо простым параметрам. Одним из возможных подходов является представление структуры эпоксидного полимера в виде графа, часть ветвей которого обрывается, а часть достигает поверхности. При таком подходе возникают трудности, связанные со сложностью учета образования циклов и с наложением запрещений на перекрещивание ветвей. Кроме того, этот способ весьма громоздок, так как единственная возможность описания такого сложного графа — это полное описание всех его ветвей и их последовательности. [c.57]

X 10" М (имеются в виду концентрации гидроксильной группы в конечном растворе, для которого измеряется поглощение). Описанный метод применим для определения первичных и вторичных спиртов, а также третичного бутилового спирта, соединений с несколькими гидроксильными группами, сахаров, меркаптанов и фенолов с пространственно незатрудненной структурой. Пространственно незатрудненные первичные и вторичные амины взаимодействуют с уксусным ангидридом преимущественно с образованием замещенных амидов, которые реагируют с щелочным раствором гидроксиламина (реагент) гораздо медленнее, чем эфиры. Для смесей, содержащих более 10 мэкв спирта, коррекции результатов обычно не требуется. Определению мешают альдегиды и кетоны, имеющие те же концентрации, что и спирты. Возможно, это обусловлено ацетилированием этих соединений в енольной форме. [c.23]

Последовательные изменения структуры пространственного спектра обрабатываемых в процессе дискретной реконструкции сигналов поясняются рис. 11, [c.137]

Формула Синго- НИЯ Тип структуры Пространственная группа Параметры ячейки а, Ь, e в А и угл1.1 а, р, Y Число фор- муль- ных оесов [c.415]

С другой стороны, образование твердых тел с характерными для них механическими свойствами также теснейшим обрааом. связано.,а процессами, изучаемыми современной коллоидной химией в виде проблемы структурообразования в дисперсных системах (суспензиях) и растворах высокомолекулярных соединений. Большое значение здесь имеют оба основных типа структур. Первый тип — это коагуляционные структуры (пространственные сетки), возникающие вследствие беспорядочного сцепления мельчайших частичек дисперсной фазы или макромолекул через тонкие прослойки данной среды, и кристаллизационно-конденсационные структуры, образующиеся в результате непосредственного срастанЯя кристалликов с образованием поликристаллического твердого тела Второй тип — образование химических связей (поперечных мостиков), как при вулканизации линейных полимеров типа каучуков или в пространственных полимерах, например, в студнях кремнекислоты. [c.211]

Характерная особенность пластинчатых мицелл — предельно высокая асимметричность их строения боковые грани мицелл образованы углеводородными цепями, граничащими с водной фазой, так что боковая поверхность мицелл обладает избытком межфазной энергии. Поэтому в растворах, содержащих пластинчатые мицеллы, возможно коагуляционное взаимодействие, при котором мицеллы контактируют боковыми гранями, образуя трехмерную структуру (пространственный каркас). Влияние таких пространственных мицеллярных структур проявляется в резком изменении структурно-механических свойств системы и солюбили- зирующей способности. [c.43]

В сетчатых полимерах макромолекулы связаны поперечными химическими связями. Всякая попытка разделить такие полимеры на отдельные частицы приводит к разрушению структуры полимера. Поэтому пространственные полимеры не могут быть переведены в раствор или расплавлены при нагревании. Понятие молекула для таких полимеров старшвится условным. Макромолекулами в этом случае обычно называют основные линейные цепи главных валентностей, не включая это понятие поперечные связи , соединяющие цепи. Условность такого определения и несоответствие его с общепринятым понятием молекула совершенно очевидны. По-видимому, для полимеров пространственного строения должны быть введены некоторые новые понятия и термины, однако это возможно лишь на основе тщательных исследований химического строения и структуры пространственных полимеров. [c.30]

Рис. 60 иллюстрирует различную скорость процессов структурообразования и характер их течения в твердеющей системе цемент — глина — вода в зависимости от кристаллического строения используемых глинистых минералов. Наиболее быстрое образование пространственной коагуляционной структуры, соответствующее концу первой стадии и сопровождающееся деструктивными явлениями (спад резонансной частоты), наблюдается в цементно-палыгорскито-вой и монтмориллонитовой суспензиях (через 32—40 мин от начала твердения) наименее в дисперсиях с использованием в качестве наполнителя каолинита и гидрослюды (соответственно через 55 и 57 мин от начала твердения). Подобная закономерность имеет место при образовании и развитии на основе сформировавшейся коагуляционной структуры пространственного кристаллизационного каркаса. Третья стадия структурообразования происходит в интервале 180— 240 мин для цементно-глинистых дисперсий с добавками палыгорскита, монтмориллонита и каолинита для гидрослюдистой добавки этот выход наступает несколько позже. [c.124]

Под гомогенизацией понимают процесс перемешивания, в котором ютвуют частицы размером < 1 мкм. Ранее этим термином обычно )деляли получение однородного вещества, которое имеет во всем ме, например, равномерную температуру или другие постоянные йства. Исходя из этого, в технологии пластических масс известны удельные процессы гомогенизации на молекулярном и кристалличе-рсом уровнях, обозначаемые как разрушение геликов и рафинирование . Гелики , или включения , представляют собой отдельные ча- цы гомогенного в остальной массе полимера, трудно или вообще поддающиеся переработке при обычных условиях и приводящие й возникновению дефектов в конечном продукте. Как правило, это молекулярные группировки сетчатой структуры, пространственно сшитые кислородными мостиками, которые чаще всего возникают В полиэтилене и полипропилене. Подобные сетчатые образования / югут приобретать большие (вплоть до макроскопических) размеры. В пластифицированном поливинилхлориде (ПВХ) или пластифицированном ацетате целлюлозы гелики образуются, как правило, ]В обедненных пластификатором ороговевших местах. Под разрушением геликов в этом случае понимают уничтожение описанных частиц воздействием сдвиговых усилий. [c.9]

Температура Кюри кристаллов КВР равна —151 °С. Выше этой температуры кристаллы КВР находятся в неполярной фазе с тетрагональной структурой (пространственная группа СИ2й). При охлаждении кристалла ниже температуры Кюри он испытывает фазовый переход в полярную фазу с ромбической структурой (пространственная группа Рйд2). Полярной осью является ось с тетрагонального кристалла. [c.159]

Для получения ионитовой смолы с оптимальной по структуре пространственной сеткой поликонденсация (или полимеризация) должна быть проведена так, чтобы полученные линейные цепи были бы достаточно разветвлены и связаны друг с другом мостиками . Это можно пояснить на следующих примерах. [c.55]

Третичная структура уникальна для каждого Ф., однако у однотипных Ф., даже сильно отличающихся по первичной структуре, пространственное расположение цепей м. б. сходным (напр., химотрипсины и субтилизины). Часто в третичной струетуре можно вьщелить отдельные компактные части (домены), соединенные участками полипептидной цепи. Организация в пространстве неск. субъединиц определяет четвертичную сгрукт у Ф. [c.84]

Тип структуры. Пространственное строение, определенное экспериментально для многоатомных молекул и ионов, без учета тонких различий можно классифицировать так, как это сделано в табл. 4.2. С первого взгляда такая классификация кажется довольно сложной, но при использовании обобщенного понятия координации (разд. В.1 настоящей главы) она позволяет легко определять строение с помощью стандартных операций. Обычно атомное отношение в атомной группе записывают, как правило, в виде АВ или АВтС и подразумевают под А центральный атом, а под В и С — координированные с ним атомы. Практически атом А обычно менее электроотрицателен, чем В и С, и расположен в центре структуры (концевыми атомами обычно являются атомы водорода). [c.151]

В концентрированных суспензиях (пастах) между частицами действуют силы, приводящие к образованию определенной структуры (пространственной сетки). Таким о > ом, концентрированные суспензии — это свлзнодие-персные структурированные системы. [c.195]

В предыдущих главах были рассмотрены упорядоченные участки основной цепи белка, образующие энергетически предпочтительную вторичную структуру. Следующий, более высокий уровень сложности занимают ансамбли взаимодействующих между собой вторичных структур. Пространственное строение таких агрегатов, так называемую сверхвторичную структуру, предсказать трудно. Их можно выделить лишь в том случае, если они достаточно часто встречаются в белках. Сам факт возникновения таких структур указывает на то, что они либо предпочтительны с точки зрения кинетики процесса свертывания, либо имеют энергетическую предпочтительность в уже свернутом белке. [c.97]

Наличие глобул в эпоксидных системах может быть связано с гетерогенностью процесса отверждения [1]. Светорассеяние отверждающихся эпоксидных систем начинает возрастать уже прн малых степенях превращения, задолго до точки гелеобразо-вания. По-видимому, в начале процесса в расплаве образуются более плотные структурные образования (кластеры), которые растут беспрепятственно до взаимного соприкосновения, после чего возникают стерические затруднения для продолжения образования пространственной сетки [1]. Как показано в [I, 51 — 53], в этом случае как исходные вещества, так и в еще большей степени продукты реакции склонны к ассоциации, что может облегчить кластерообразование в растворе и появление гетерогенности на ранних стадиях процесса отверждения. Таким образом, при отверждении в полимере возникают области с более плотной упаковкой, которые могут наблюдаться в виде глобул, и области с неравновесной упаковкой и напряженными цепями, представляющие собой межглобулярное пространство. Если это предположение правильно, то размеры глобул долл<ны сильно зависеть от условий отверждения и типа полимера, что не подтверждается экспериментальными данными [I]. Если в той и другой областях степень превращения, химическое строение полимера, значение Мс и структура пространственных циклов одинаковы, то фактически эта точка зрения мало отличается от флуктуационноп теории, которая предполагает наличие в пространственной сетке чередующихся областей с разной плотностью упаковки цепей, способных к перестройке без химических перегруппировок. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология