Простейшие молекулярные орбитали

Ковалентная связь. Простые молекулярные орбитали [c.37]

ПРОСТЕЙШИЕ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ОРБИТАЛИ [c.107]

ПРОСТЕЙШИЕ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ОРБИТАЛИ 123 [c.123]

ПРОСТЕЙШИЕ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ОРБИТАЛИ 133 [c.133]

Приступим теперь к изложению результатов, полученных с помощью одного из вариантов метода ограниченного учета конфигурационного взаимодействия в приближении Паризера — Парра, и проведем сравнение этих результатов как с результатами соответствующих расчетов по методу Хюккеля, так и с экспериментальными данными по ультрафиолетовым спектрам поглощения. В методе Паризера — Парра используется много приближений, и из- этого вытекают два нежелательных следствия. Первое из них заключается в том, что в литературе трудно найти достаточное число соединений, для которых вычисления проводились бы иа основе одинаковых предноло/кений. Второе следствие связано с тем, что почти всегда неизвестно, насколько полученные результаты чувствительны к выбору параметров и другим исходным предположениям метода, а насколько они связаны с самой сущностью метода. Ввиду указанных трудностей мы выбрали в качестве предлагаемого стандартного метода следующий вариант метода Паризера — Парра. Геометрия молекул предполагается идеализированной, а именно все длины связей считаются одинаковыми. При составлении слэтеровских детерминантов используются простые молекулярные орбитали Хюккеля. Значения интегралов для атомных орбиталей берутся но Паризеру — Парру — Поплу [1]. Численные значения интегралов электронного отталкивания оцениваются на основе работы [7]. Величина резо- [c.179]

То обстоятельство, что метод Гейтлера — Лондона в приложении к (гомополярной) молекуле водорода не допускает наличия ионных состояний, т. е. вероятности одновременного пребывания обоих электронов у одного и двух ядер, обусловливает, без сомнения, неполноценность этой трактовки. С другой стороны, трактовка с помощью простой молекулярной орбиты, приводящая для молекулы водорода к орбитальной функции (16.3), придает слишком большой вес ионным состояниям, так как они появляются с тем же коэфициентом (единица), что и гомополяр-ные члены. Истинное состояние, вероятно, находится где-то между этими крайними, и в соответствии с этим Вейнбаум [8] предложил собственную функцию [c.104]

По Гайтлеру--Лондону ( = 1) 3,14 0,87 Простейшие молекулярные орбитали (g = l) 2,65 0,85 Ч ков + Я Рион (S = l) 3,23 0,88 По Гайтлеру — Лондону с учетом экранирования (Уонг) (5 = 1,166) 3,78 0,743 Молекулярные орбитали с учетом экранирования (J= 1,197) 3,49 0,732 Ч ков+> Ч ион (S = 1,193) (Вейнбаум) 4,02 0,748 Самосогласованные МО 3,62 при 0,74 А Наилучшие функции, полученные с учетом конфигурационного взаимодействия, без Г12-членов 4,71 при 0,74 А По Джеймсу—Кулиджу (13-членная функция) 4,72 0,710 По Колосу и Рутану (50-членная функция) 4,7467 0,741 Экспериментальное значение 4,7466+0,0007 0,741 [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология