Гейтлера Лондона метод

Метод валентных связей (МВС). Начало квантовой химии было положено немецкими учеными Гейтлером и Лондоном, которые в 1927 г. опубликовали квантовомеханический расчет молекулы водорода. Впервые было дано научное обоснование электронной пары Льюиса, ответственной за ковалентную связь. В дальнейшем метод Гейтлера — Лондона получил развитие в работах Слейтера , [c.89]

Величины интегралов I, К и энергий основного (Ея) и возбужденного (Ел) состояний молекулы водорода в методе Гейтлера—Лондона [c.94]

Вычисленная по методу Гейтлера — Лондона энергия ковалентной связи в молекуле водорода была равна 414,0 кДж/моль при равновесной длине связи [c.70]

Теперь, используя метод молекулярных орбиталей, составим волновую функцию молекулы водорода. Для связывающей молекулярной орбитали двух электронов (коэффициент нормирования при этом опускается) запишем функцию грв и по тем же соображениям, что и при решении по Гейтлеру — Лондону, составим произведение [c.87]

При подходе Гейтлера — Лондона такие состояния не рассматриваются. Расчет методом МО дает лучшее согласие с экспериментом, если ионные члены подставить в функцию МО с весом меньше 1. [c.88]

Полная волновая функция строится так же, как в методе Гейтлера—Лондона. Тогда, проводя аналогичные вычисления, мы получим, что энергии 5 и зависят от параметра а. Параметр а для основного состояния Н2 находится из условия минимума Е [c.106]

Метод Гейтлера — Лондона предсказывает, что энергетическая кривая, соответствующая синглетному состоянию, имеет минимум, [c.94]

Однако труд, связанный с подобными вычислениями, столь велик даже для этих простых систем, что этот метод непригоден для решения молекулярных задач вообще. Вследствие связанных с ним математических трудностей, мы принуждены использовать гораздо менее точные приближения обычно мы принуждены записывать волновую функцию, как некоторую линейную комбинацию одноэлектронных волновых функций. Хотя это и не даст удовлетворительных количественных результатов, однако результаты в общем должны быть качественно верными и должны дать нам возможность установить соотношения между опытными химическими фактами. Следует отметить, что рассмотрение молекулы Джеймсом и Кулиджем не содержит ничего, что соответствовало бы разделению энергии связи на кулоновскую и обменную части, как это имело место в рассмотрении Гейтлера-Лондона, Это разделение является математическим результатом применения одноэлектронных орбит при построении функции валентной связи. Таким образом, хотя мы и будем постоянно применять термины Кулоновская энергия и обменная энергия , все же читатель должен помнить, что эти термины имеют более математический, чем физический смысл. Тем не менее, отметим, что в принципе любая волновая функция может быть запи-ся(1а в виде [c.288]

Метод Гейтлера — Лондона основан на представлении вариационной функции при помощи атомных орбит свободных атомов . [c.171]

В заключение я хочу сказать несколько слов т. Батуеву. Зачем вы неправильно информируете аудиторию, когда говорите, что из квантовой механики, в частности из метода Гейтлера—Лондона, вытекает фиктивная обменная энергия Вы же знаете, что она не вытекает, что лишь из неправильной интерпретации, из разделения энергии на обменную и необменную получаются такие результаты. [c.251]

Предельным выражением именно такой усредненной обезличенной статистики в области химии является сегодня так называемый метод Гейзенберга — Гейтлера — Лондона — метод сунериозиции. [c.139]

Тут был квалифицирован как идеалистический метод Гейтлера—Лондона, метод атомных орбит. Это совершенно неправильно. Рассмотрим два атома, находяш иеся на достаточно далеком, макроскопическом расстоянии друг от друга. Очевидно, что при этом взаимодействие между атомами исчезаюш,е мало и состояния электронов описываются атомными волновыми функциями. Электроны в каждом атоме ведут себя так, как если бы второго атома не было. [c.249]

Итак, мы познакомились с двумя приближенными решениями уравнения Шрёдингера для молекул. Ранее (разд. 6.2.1) было показано, как, исходя из одноэлектронной модели молекулярного иона водорода Нг+, можно построить в некотором роде периодическую систему двухатомных молекул. Для применяемого при этом метода молекулярных орбиталей (МО) характерно заполнение молекулярной (а не атомной) орбитали ф последовательно одним, а затем и двумя электронами. В методе валентных связей (ВС) Гейтлера — Лондона исходят из атомных орбиталей, занятых одним электроном, а далее переходят к двухэлектронной системе (Не или На) путем линейной комбинации занятых атомных орбиталей, в которой учитывается неразличимость электронов. [c.87]

Метод Гейтлера—Лондона предсказьшает, что энергетическая кривая, соответствующая синглет-ыому состояншо, имеет минимум, в то время как триштетное состояние отвечает отталкиванию атомов водорода. Следовательно, в три-плетном состоянии молекула водорода не может существовать, а в синглетном состоянии Р молекула устойчива. [c.105]

Метод валентных связей (МВС). Начало квантовой химии было положено немецкими учеными Гейтлером и Лондоном, которые в 1927 г. опубликовали квантово-механический расчет молекулы водорода. Впервые было дано научное обоснование электронной пары Льюиса, ответственной за ковалентную связь. В дальнейшем метод Гейтлера — Лондона получил развитие в трудах Слейтера, Ван Флека и особенно Полинга и был назван методом вгшентных связей (МВС) или локализованных электронных пар. [c.67]

Спиновое взаимодействие между протонами обусловливает магнитную поляризацию промежуточного электронного облака, как это указывалось на стр. 289. Взаимодействие между протонами и электронами может происходить по различным механизмам (Рамзей [52]) с участием магнитных моментов, связанных как с орбитальным движением электронов, так и с электронным спином, но, по-видимому, только один из этих факторов является достаточно существенным для объяснения наблюдаемой величины взаимодействия. Речь идет о влиянии электронного спина, известного под названием фермиевского или контактного взаимодействия, поскольку оно зависит от плотностей электронных спинов у про.тонов. Величина константы связи может быть вычислена методом возмущений второго порядка [52], согласно которому возбужденные триплетные состояния вводятся в волновую функцию молекулярных электронов, или путем дальнейщего приближения, для чего средняя величина энергии возбуждения берется непосредственно из волновой функции основного состояния. Именно так сделал Рамзей в случае молекулярного водорода, использовав функцию Джемса — Кулиджа. Было использовано произведение атомных орбит по Гейтлер-Лондону [33] Карплус и сотр. [61, 62, 119] рассчитали приближенным методом величины ряда валентных связей. Эти данные позволили получить теоретическое значение константы связи в метане, равное 10,4 1,0 гц константа связи, определенная по расщеплению спектра H3D, составляет 12,4 1,6 гц. Кроме того, предсказано, что константа связи J между протонами внутри метиленовой группировки [61]является чувствительной функцией угла связи Н—С—Н зависимость такова, что J уменьшается от величины примерно 20 гц при валентном угле 105° до нуля с расщирением угла примерно до 125° при более щироких углах можно ожидать появления небольших отрицательных значений J. Число молекул, для которых точно известен валентный угол Н—С—Н, весьма ограниченно в тех случаях, когда эти углы известны, экспериментальные данные согласуются с вычисленной кривой. В частности, в отнощении двух геминальных водородов в винилиденовой груп--пе>С = СН2 можно предсказать, что они взаимодействуют очень слабо (7 S1 гц), так как центральный атом углерода является- хр -гибридизованным, а угол Н—С—Н велик константы связи поэтому малы, что согласуется с экспериментальными данными. [c.307]

В методе Гейтлера—Лондона, обобщенном в последующих работах Гейтлера, Румера, Слэтера, Полинга и ряда других исследователей, приближенные волновые функции представляли собой своеобразный перевод химических структурных формул на язык приближенного метода квантово-механического расчета . [c.251]

Вычисленная по методу Гейтлера — Лондона энергия ковалентной связи в молекуле водорода была равна 414,0 кДж/моль при равновесной длине связи 0,086 нм. Опытные значения энергии и длины связи в Нг соответственно равны 457,67 кДж/моль и 0,074 нм. Раьхождение между расчетными и экспериментальными данными, равное 10%, можно считать небольшим, если принять во внимание приближенный характер волновых функций (IV.7) и (IV.8), составленных из неизменных волновых функций атомов. [c.70]

Волновая механика Шредингера дает точное объяснение орбитального углового момента как в одноэлектронных, так и в многоэлектронных системах, но она не способна объяснить явление электронного спина. При формальном подходе обычно задаются искусственным спиновым оператором и уравнением типа шредингеровского (по аналогии с операторами и уравнениями для орбитального углового момента) и затем налагают некоторые ограничения на собственные значения, чтобы они, насколько это возможно, соответствовали экспериментальным данным. Хотя этот метод весьма прост, он требует, однако, пространных пояснений вместо этого ниже приводится ряд правил, достаточных для изучения таких состояний, в которых обычно заинтересованы химики-органики (т. е. молекулярных состояний низкой мультиплетности) и которые могут быть адекватно представлены произведением волновых функций. Правила достаточны для определения разнип л между функциями различной мультиплетности и содержат меньше неопределенности, чем другие более формальные подходы. Проиллюстрируем их применение на примере хорошо известных нам функций Гейтлера — Лондона и молекулярноорбитальной функции для молекулы водорода. [c.37]

Остальные интегралы были вычислены Гейтлером и Лондоном 38] и Сугиура [39]. Для равновесного расстояния между ядрами и энергии диссоциации в результате получим следующие значения / = 1,64ао, )==3,14-еУ. Хотя это значение энергии диссоциаций лишь незначительно лучше, чем полученное с помощью строгого метода молекулярных орбит, однако метод Гейтлера-Лондона несколько легче в применении и мы будем часто его использовать. [c.283]

В этом выражении для г] опущен норлшрующий множитель. Первые два члена совпадают с собственной функцией для то11 же системы, полученной в методе Гейтлера — Лондона. Два следующих члена отвечают случаям, когда оба электрона связаны с одним и тем же атомом водорода Нд нлн Нв. Такая трактовка молекулы водорода берет начало в упомянутой ранее работе Хунда [15]. Впоследствии было найдено, что для получения лучшего приближения к опытны.м данным целесообразно брать первые два члена с большим весом, чем два последних, примерно в четыре раза [20]. При этом получается лучшее приближение, чем в методе Гейтлера — Лондона. [c.175]

В методе Гейтлера — Лондона, как видно из формулы (17), полная энергия пропорциональна сумме интегралов Яг г и Яг и. Первый из них (19) представляет кулоновскуюэнергию взаимодействия электронов с ядрами и между собой, а также ядер между собой. Поэтому этот интеграл получил название кулоновского. Доля, вносимая им в общую энергию молекулы, значительно меньше, чем доля интеграла Н 1ь при равновесном расстоянии составляя 10—20% энергии связи. 13олее того, кулоновская энергия, вычисленная для молекулярного иона водорода, близка к нулю или даже имеет положительное значение, отвечающее отталкиванию ядер, при всех межатомных расстояниях, между тем как энергия диссоциации этого иона превышает 60 ккал/моль. [c.176]

Хотя Ван-Флек и ставил себе первой целью дать более определенную математическую форму методу Хунда — Малликена, он признал, что их способ формально при.меним к большему числу различных моделей, чем способ Гейтлера — Лондона — Полинга — Слейтера, но последнп способ, вероятно, более удовлетворителен, когда желательно получить численные результаты [там же, стр. 220]. Это — характерная точка зрения для того вре.мени, когда только еще начала складываться квантовая химия органических соединений. Однако постепенно положение существенно изменилось, и теперь для получения количественных результатов обращаются преп.мущественно к методу молекулярных орбпт. Мы проследим за этим процессом в двух следу ющих главах. [c.189]

Первый метод (метод валентных связей), берущий свое начало в работе Гейтлера — Лондона по расчету молекулы водорода, Хюкке-лем применяется в той форме, которую придал ему Блох прп разработке теории ферромагнетизма. [c.200]

Этот метод был применен Слейтером сначала к атомным системам [12]. Его работа была известной переходной ступенью от метода Гейтлера —. Лондона к трактовке многоато.мных молекул Хюккелем (см. стр. 200). [c.201]

Наоборот. Уэланд приходит к другому выводу. Он сравнивает, например, результаты расчета энергии резонанса циклобутадиена методом Гейтлера — Лондона — Слейтера — Полинга (HLSP) и методом Хунда —Малликена — Хюккеля (НМН) . По первому методу Уэланд получил энергию резонанса, равную а, по второму -равную нулю. Собственно, из этого расчета можно сделать только вывод, что оба метода в данном случае дают расходящиеся результаты. [c.218]

Нужно очень ясно и определенно, в тех случаях, когда вы хотите сделать какие-то теоретико-познавате.льные выводы, отличать приближенное решение точной задачи от приближенного и заведомо неверного метода. Если вы приближенно решаете задачу о молекуле водорода тем методом, о котором я говорил, то ее приближенное решение дает возможность сделать некоторый теоретико-нознавательный вывод. Если же вы решаете задачу методом Гейтлера — Лондона, исходя из отдельных атомов, то, если вы даже и получите точные цифры, они, к сожалению, не дадут возможности сделать какие-либо теоретико-познавательные выводы. (А п л о д и с м е п т ы). [c.137]

И вся так называемая теория резонанса — мезомерии,— пора, наконец, потребовать честного и ясного признания этого факта,— является отнюдь ие продуктом некоего произвольного расчетного аппарата, как об этом панисано в докладе эта теория является плотью от плоти метода Гейзенберга — Гейтлера — Лондона. Она является доведенным до предела, до наглядного саморазоблачения, до полного банкротства свидетельством бесплодности гейзенберговского метода в химии. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология