Исследование кинетики реакции озона с аминами

Исследование кинетики реакции озона с аминами [c.287]

Ниже приведены результаты исследования кинетики и механизма реакции озона с органическими соединениями. Основное внимание было сосредоточено на получении количественных данных о кинетике первой стадии реакции озон -f исследуемое соединение. Для некоторых веществ удалось установить количественные закономерности протекания последующих стадий реакции. В монографии охвачены наиболее важные для практики классы органических соединений олефины, ароматические и парафиновые углеводороды, фенолы, амины, сернистые и элементоорганические соединения. [c.7]

Исследование кинетики реакции озона с аминами проводилось в растворе СС14. Была использована описанная в предыдущих главах методика, основанная на наблюдении за изменением концент- [c.287]

Первые сообщения о реакции озопа с аминами относятся к 1920 г. [1, 2]. Было найдено, что главным продуктом реакции третичных аминов с озоном являются окиси аминов. Высокий выход окисей послужил основой для разработки методов их синтеза 13, 4]. Однако в течение длительного времени механизм и состав продуктов реакции для различных аминов не были исследованы. В первом обзоре по реакциям озона с аминами, относящемся к 1940 г., указывается, что озон не реагирует с аминами, а разлагает их [5]. В последующих обзорах [6] это ошибочное утверждение уже исправлено и отмечается, что озон легко реагирует с аминами. Некоторые продуд<ты реакции озона с аминами (окиси аминов, ни-троксильные радикалы и др.) нашли применение в технологии (модификаторы и текстильные добавки, ингибиторы процессов деструкции и т. д.) и исследовательской практике. Многие амины оказались эффективными средствами борьбы с растрескиванием резин под действием атмосферного озона [7—9], что способствовало более глубокому исследованию реакции озона с аминами в последние 5—6 лет. В этот период опубликовано около 15 работ, в которых исследован состав продуктов и предложены схемы реакций, протекающих при взаимодействии озона с третичными, вторичными и первичными аминами [10—19]. Все эти схемы весьма сложны и содержат много параллельно и последовательно протекающих реакций. О сложности происходящего процесса говорит хотя бы тот факт, что при исследовании реакции озона с трибутиламином в хлороформе было выделено около 40 промежуточных и конечных продуктов реакции [14, 15]. Одновременно отмечается, что условия реакции и, в частности, природа растворителя существенно влияют на механизм и состав образующихся продуктов. Кинетика реакции озона с аминами подчиняется бимолекулярному закону. [c.277]

В процессе изучения кинетики реакции оказалось, что ряд наиболее интересных для практики аминов, особенно производных и-фенилендиамина, которые используются в качестве промышленных антиозонантов, реагирует с озоном очень быстро, и описанные в главе 2 методики оказались непригодными для измерения констант скоростей этих реакций. Для измерения скоростей таких сверхбыстрых процессов была разработана специальная методика, в основу которой были положены исследования кинетики и механизма реакции трибутилтиомочевины (ТБТМ) и ее аналогов с озоном [29]. [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология