исследования зависимости между составами продуктов

Возможности препаративного метода сильно ограничены при исследовании таких многокомпонентных систем, как растворы, сплавы, стекла, шлаки. В подобных системах в зависимости от концентраций компонентов и внешних условий наблюдаются изменения физических и химических свойств. Установить природу этих изменений препаративным способом трудно, так как соединения, образующиеся в результате взаимодействия компонентов и обусловливающие новые качественные свойства системы, часто имеют неопределенный состав. Изучение взаимодействия веществ в многокомпонентных системах без выделения образующихся продуктов проводится методом физикохимического анализа. Основы этого метода заложены Д. И. Менделеевым, Ле-Шателье, Г. Тамманом и всесторонне развиты Н. С. Курнаковым (1912—1914). Сущность физико-химического анализа заключается в исследовании функциональной зависимости между численными значениями физических свойств равновесной химической системы [c.166]

Если принять во внимание, что состав смолы, независимо от имеющейся системы конденсации, в значительной мере определяется процессом ее получения, то становится очевидным, что удельные веса продуктов перегонки разных смол, имеющих одни и те же границы кипения, могут колебаться в значительных пределах. Результаты работы по исследованию продуктов перегонки смолы генераторов и тоннельных печей привели к тому виду зависимости между удельными весами и температурами кипения, которая представлена на рис. 18. [c.43]

Весьма плодотворным оказалось применение масс-спектрометрического метода при измерении давлений паров веществ в конденсированном состоянии. В отличие от обычных методов измерения давления паров масс-спектрометрический метод позволяет определять молекулярный состав продуктов испарения и получать данные, характеризующие каждый компонент насыщенного пара. Можно привести большое число примеров, когда именно масс-спектрометрический метод позволил выяснить состав паров и найти правильные значения теплот сублимации. При проведении таких исследований измеряется зависимость интенсивности ионного тока данного компонента пара от температуры. Поскольку интенсивность ионного тока пропорциональна давлению, теплота сублимации данного компонента пара (или теплота реакции между газообразными веществами, если были измерены интенсивности соответствующих ионных токов) может быть вычислена по уравнению (IV. 14). Более точные значения тепловых эффектов могут быть получены при помощи уравнения (IV. 15), однако для такого расчета необходимы значения парциальных давлений, для вычисления которых нужна оценка поперечных сечений ионизации атомов и молекул. [c.157]

По определению Н. С. Курнакова, физико-химический анализ занимается изучением соотношений между составом и свойствами равновесных химических систем, результатом чего является графическое построение диаграммы состав—свойство. Таким образом, получается геометрическая модель той сложной функции, которая должна изображать зависимость между температурой, объемом, концентрацией и другими факторами, определяющими состояние системы. Характеристика продуктов химического взаимодействия достигается здесь без предварительного выделения их в чистом виде. Устанавливая тесную связь между химическими превращениями в равновесной системе и геометрическими изображениями этих превращений, — писал Н. С. Курнаков, —физико-химический анализ вносит геометрический метод исследования в область химии [6]. [c.8]

Процессы термической деструкции органических соединений изучены недостаточно подробно. Пока нельзя предсказать количественный состав образующихся при пиролизе летучих продуктов деструкции, зная строение образца и условия его пиролиза. Не решена и представляющая большой научный и практический интерес обратная задача установление строения и состава анализируемого вещества по продуктам пиролиза, хотя конкретные исследования, посвященные установлению строения пиролизуемого образца по продуктам его пиролиза, и описаны в литературе. Поэтому при решении практических задач чаще всего задача исследователя состоит в установлении эмпирической корреляции между строением, составом и другими свойствами исследуемого образца и спектром образующихся при пиролизе продуктов. На практике реализуются различные по сложности хроматографические спектры продуктов пиролиза в зависимости от природы и условий пиролиза. [c.72]

Изучалась также зависимость характера турбидиметрических кривых от распределения ответвлений с.одинаковой средней длиной между отдельными макромолекулами (рис. 4). Из рисунка видно, что кривая 2 больше отличается от кривой, соответствующей механической смеси обоих гомополимеров, чем кривая /, т. е. мутность не является аддитивной функцией количества ответвлений она тем интенсивнее, чем больше удельное содержание макромолекул с высокой степенью разветвленности. В результате установлено влияние условий полимеризации АА в водных растворах метилцеллюлозы на состав получаемых продуктов. Разработаны методики турбидиметрического исследования привитых сополимеров МЦ и пАА и, в частности, методика, основанная на увеличении относительной мутности при нагревании их водных растворов. [c.97]

Жидкостные многофазные реакции. Проведение кинетического эксперимента для многофазных жидкостных систем не отличается от такового для однофазных. Однако подготовка и обработка эксперимента существенно различны. Сложность интерпретации экспериментальных данных при исследовании кинетики жидкостных многофазных реакций заключается в том, что фазовые состояния системы в условиях реакции отличаются от таковых в условиях анализа. Причиной этого обычно является разность температурных условий, а при работе с интегральными системами и разный состав реакционной смеси в промежуточных интервалах времен (длин реактора) между точками отбора анализа. В связи с этим для вывода правильных зависимостей скорость реакции — концентрации необходимо снять фазовую диаграмму, охватывающую все области исследуемых температур и концентраций в кинетических опытах. Естественно, что это является достаточно сложным и трудоемким делом и приходится ограничиваться минимальным числом экспериментальных точек и пользоваться для расчетов данными экстраполяции и интерполяции значений на фазовых диаграммах, чтобы получить данные о концентрациях реагентов и продуктов реакции в реакционной фазе. Описание экспериментальных методов построения фазовых диаграмм для многофазных жидких систем можно найти в монографии [77]. [c.199]

Как уже упоминалось, исследования процесса кристаллизации комплексных соединений весьма немногочисленны. Поэтому пока не представляется возможным установить связь между параметрами кристаллизации и константами нестойкости, хотя подобная связь, видимо, должна существовать. Тем не менее, судя по приведенным примерам, в известной мере можно прогнозировать ход образования кристаллических комплексных продуктов, опираясь на такие характеристики, как химический состав, растворимость и зависимость растворимости от температуры. Во всяком случае, на основе этих данных можно хотя бы в первом [c.267]

В исследованиях Л. М. Цирульникова, В. Г. Конюхова, Е. В. Чернышева и др., выполненных на котле ПК-41, получены зависимости между содержанием в топо Чных газах СО, Нг, НгЗ и кислорода. По результатам исследований [1113] зависимость между концентрациями продуктов неполного сгорания сернистого мазута близка к отношению СО/Н2=6. Концентрация серо1водо>рода однозначно определяется содержанием как СО, так Нг. Это, вероятно, о щределяет и зависимость концентрации сероводорода от содержания избыточного кислорода. Появление заметного избытка кислорода в топочных газах приводит к снижению как концентрации продуктов неполного сгорания сернистого мазута, так и концентрации сероводорода. Наличие отмеченной зависимости позволяет приближенно контролировать состав топочных газов по концентрации лишь одного из компонентов. В эксплуатационных условиях этим параметр01м может служить содержание кислорода в топочных газах либо избыток воздуха. [c.66]

Установленное соответствие выведенных зависимостей между удельными весами, среднилш температурами кипения и средними молекулярными весами с фактическими соотношениями между этими величинами как для углеводородных сложных смесей, так и для смесей, содержащих преимущественно сланцевые кислородные соединения, следует, очевидно, отнести за счет небольшого различия между атомными весами углерода и кислорода. Вряд ли можно ожидать этого соответствия там, где в химический состав входят атомы с большим весом. В этом отношении большой интерес представляют исследования молекулярных весов отдельных фракций высокосернистой смолы кашпирских сланцев, содержащих 9—15% серы. Такой высокий процент серы в органическом веществе продуктов перегонки кашпирской смолы позволяет допустить содержание в них до 50— 70% сернистых соединений, например, ряда тиофена. [c.98]

Такое Представление о сущности процесса указывает на значительный прогресс по сравнению со взглядами, господствовавшими 10 лет тому йазад. Однако по многочисленным важным вопросам до сих пор сведений не публиковалось. Нагарообразованию способствуют крекинг-топлива, особенно хвостовые их фракции но наиболее активно способствующие нагарообразованию структуры до сих пор строго не установлены. Обнаружена четкая зависимость между нагарообразованием и реакционной способностью бензина по отношению к п-нитробензолдиазонийфторобо-рату — классическому реагенту, применяемому для качественного определения реакционноспособных олефинов [268]. Обычно считают, что парафиновые и простые олефиновые углеводороды не способствуют нагарообразованию, но сложные диолефиновые, тяжелые ароматические и некоторые нафтеновые углеводороды, как показывают многочисленные экспериментальные данные [243], вызывают обильное нагарообразование. Подобные различия, несомненно, связаны с природой продуктов неполного окисления, прорывающихся через поршневые кольца в картер двигателя, однако химическое строение этих продуктов еще не выяснено. Не выяснен также механизм, в результате которого с повышением температуры в рубашке двигателя нагарообразование уменьшается. Очень сомнительно, что в представленных на рис. 1 опытах [244] уменьшение образования лака на поршне вызывается испарением компонентов, являющихся предшественниками нагара. Поскольку температуру поршня, работавшего с зажиганием-, поддерживали постоянной, самый процесс сгорания и, следовательно, состав прорывающихся в картер газов оставались неизмененными. Не изменялись также параметры, определяющие существующий в картере режим его вентиляция (количество отсасываемых газов), содержание воды и температура. Следовательно, наиболее важным параметром была температура в зоне, в которой изучался процесс нагарообразования, т. е. в зоне юбки поршня. Можно принять, что с повышением температуры растворимость смолистых предшественников лака в масле увеличивается. В этом случае нагарообразование на горячем поршне должно уменьшаться, что и объясняет увеличение лакообразова-ния на более холодном поршне в цилиндре, работавшем с зажиганием. Возможно также, что скорость превращения смолы в нелипкие, подобные коксу, продукты значительно увеличивается с повышением температуры в цилиндре. Роль окислов азота во всем этом процессе еще не ясна. Для ответа на эти и многочисленные другие вопросы, связанные с нагарообразованием в условиях низкотемпературного режима, потребуются дополнительные исследования. [c.20]

Уравнение для Р позволяет рассчитывать среднечисловой молекулярный вес продукта в -зависимости от выбранных условий эксперимента или (что чаще) решать обратную задачу определить условия, при которых возможно получение заданного Р . Отношение PJPn — коэффициент полидисперсности — позволяет оценить в большинстве случаев молекулярный состав полимера. Выбор оптимального коэффихщента полидисперсности должен быть основан Иа исследовании эмпирических или полуэмпирических зависимостей между свойствами полимера и МВР. [c.266]

Перегруппировка полимеров. У равновешивомие состоит в нагревании смеси полимеров, состоящих из звеньев М, О (и иногда Т), с сильной кислотой или щелочью в качестве катализатора. При этом достигаются две цели конденсируются все оставшиеся в полимере силанольные гидроксилы, вследствие чего происходит стабилизация полимера, и дальнейшая конденсация становится невозможной происходит перегруппировка силоксановых связей и образуется (если процесс ведется достаточно долго) равновесная смесь сополимеров. В нескольких простейших случаях состав таких смесей был исследован и была установлена числовая зависимость между соотношением М и О в системе и соотношениями соединений ММ, МОМ, МОоМ и т. д. в равновесной смеси. В продукте остается, по-видимому, очень мало циклических соединений Оз, О и др. Уравновешивание неприменимо для полисилоксанов, содержащих связи 51—Н или другие группы, способные реагировать с катализаторами, без частичной утраты таких групп. [c.106]

Контроль качества технических нефтепродуктов может осуществляться по оптическому поглощению продуктов окисления, как описано в [26] на примере исследования окисления трансформаторного масла по ИКС в области 1650—1800 см , где проявляются ПП кислот, альдегидов, кетонов, лактопов и др., и вблизи 3400 см (вода, кислоты, спирты). При сопоставлении качества масел из различных групп и интенсивности ПП при 1705 см в ИКС видно, что увеличение поглощения при 1705 см соответствует снижению качества масла. Отмечена неоднозначная связь между содержанием ароматики и окислительной стабильностью (здесь важен состав ароматических углеводородов, а не только их общее количество). Об этом, как и о важности определения состава и строения ароматических соединений для выбора оптимальных вариантов очистки масел в зависимости от их целевого назначения, говорилось в [19]. [c.25]

Масс-спектрометр является уникальным прибором, позволяющим определять разницу в изотопном составе исследуемых соединений. Выше упоминалось, что, определяя относительное содержание дейтерия, удается различить спирт, полученный в процессе брожения, от синтетического продукта, полученного из этилена. Аналогичным способом можно установить различие между рядом искусственных и естественных продуктов. При исследовании макромолекул часто требуется определить метод введения данной боковой цепи в молекулу. В некоторых случаях это можно решить на основании измерения изотопных отношений. Например, группа карбоновых кислот может быть получена из углеводородов окислением либо прямым синтезом из двуокиси углерода. Декарбоксилирование кислоты приводит к двуокиси углерода, содержащей различное количество в зависимости от того, связан ли углерод генетически с углем или с углеродом, имеющимся в атмосфере в виде двуокиси углерода таким образом, содержание может указать на метод получения кислоты. В литературе не имеется данных о получении сведений, касающихся условий проведения реакций на основании измерений изотопных отношений, и хотя теоретически можно использовать для этой цели изменение константы равновесия реакции от температуры, применение подобного метода кажется маловероятным. Наиболее ответственные задачи идентификации микропримесей связаны с исследованием продукта конкурента. Соединения, которые необходимо идентифицировать, содержат следы растворителей и промежуточных продуктов, используемых при их производстве. Их идентификация позволяет уточнить пути производства. В том случае, когда неизвестен состав окончательного продукта, идентификация промежуточных продуктов также позволяет получить его формулу. [c.182]

Заканчивая рассмотрение аминокислотного обмена, следует сказать, что обычно в растениях в свободном состоянии содержится 20—30 различных аминокислот, которые подвергаются непрерывным превращениям используются для синтеза белков, нуклеиновых кислот, алкалоидов и других азотистых веществ, превращаются в безазотистые соединения — органические кислоты, углеводы, жиры. Содержание аминокислот в растениях может резко меняться в зависимости от возраста растений, от ряда внешних условий (температуры, длины дня, увлажнения и т. д.), а также от питания. При этом изменяется ке только концентрация, но и качественный состав аминокислот. Различные внешние воздействия, нарушая течение азотного обмена, часто направляют его по другим путям, что приводит к уменьшению или даже к исчезновению ряда аминокислот, характерных для данного растения, или, наоборот, к повышенпю общего содержания аминокислот, или появлению ряда нехарактерных продуктов азотного обмена. При обычных условиях выращивания количество свободных аминокислот с возрастом растений понижается. В вегетативных органах растений свободных аминокислот обычно больше, чем в репродуктивных, в то время как для белков наблюдается обратная зависимость. При различных условиях минерального питания содержание индивидуальных аминокислот в растениях и соотношение между ими могут быть резко различными. Увеличение общего количества свободных аминокислот в растениях и усиленное накопление отдельных аминокислот наблюдается при пониженном питании растений калием, фосфором, серой, кальцием и магнием, а также при недостатке ряда микроэлементов цинка, меди, марганца, железа. Увеличение содержания аминокислот наблюдалось также при лучших условиях азотного питания. При недостатке молибдена количество свободных аминокислот и амидов в растениях уменьшалось вследствие ослабления восстановления нитратов. В настоящее время проводятся широкие исследования [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология