Амины третичные, получение по реакции

Для получения вторичных и третичных аминов обычно применяют реакцию алкилирования аммиака (реакция Гофмана). [c.353]

Для получения вторичных и третичных аминов можно использовать реакцию аминов с галогеноалкилами [c.240]

В табл. 11.34 указаны некоторые вторичные амины, успешно определенные этим методом (приведены только те вторичные амины, соответствующие которым первичные амины количественно реагируют с 2-этилкапроновым альдегидом) включены также вторичные амины, для которых нет соответствующих первичных аминов. Результаты, полученные альдегидно-сероуглеродным методом, сравниваются с результатами, полученными общим методом определения оснований. Первые результаты несколько ниже вторых, что, несомненно, обусловлено малыми количествами первичных и третичных аминов в пробах. В таблице указаны также рекомендуемые смеси растворителей для определения каждого амина. Влияние растворителя на реакцию этих аминов с сероуглеродом обсуждалось выше. [c.460]

Мы уже встречались с алкилированием аминов как побочной реакцией-при получении первичных аминов аммонолизом галогенпроизводных. (разд. 22.10) и как методом синтеза вторичных и третичных аминов (разд. 22.12). Рассмотрим еще один аспект этой реакции — образование солей четвертичного аммония. [c.713]

Разделение смеси аминов разных степеней алкилирования в технике может быть осуществлено различными способами. В практике чаще всего имеется необходимость в разделении не всех трех типов, а только двух, так как проводить реакцию стараются таким образом, чтобы получался преимущественно желательный продукт, и поэтому например первичного амина при получении третичного в смеси остается немного. Поэтому уже простой ректификацией удается приготовить технический продукт, заключающий практически не более двух компонент чаще — третичный амин вместе со вторичным. [c.308]

Реакцию Лейкарта — Валлаха целесообразно применять для получения третичных аминов. При получении первичных или вторичных аминов в качестве побочных продуктов всегда образуются более высокоалкилированные амины. Высокореакционноспособный формальдегид по большей части приводит к полностью метилированным аминам. [c.204]

Получение акриданов, у которых в положении 5 находится окси-, алкокси-, амино- или цианогруппа, уже описано в разделе о четвертичных соединениях (стр. 403)..Акриданы с алкильной группой у пятого углеродного атома образуются при взаимодействии акридинов с алкиллитием [35] акриданы с двумя алкильными группами в положении 5 получают взаимодействием акридона с избытком иодистого алкилмагния [229]. Лучший метод их.получения—реакция метилового эфира дифениламин-2-карбоновой кислоты с реактивом Гриньяра и последующая циклизация полученного третичного спирта под действием кислоты [231]. Получение 5-цианоакридана и акридан-б-сульфокислоты, из акридина описано выше (стр. 378). [c.407]

К этому типу реакций относятся замещения атомов водорода на алкильные группы в аммиаке и аминах, а также переходы от третичных аминов к четвертичным основаниям. Классическим примером некаталитического последовательного алкилирования является реакция получения аминов по Гофману [c.668]

Получение пз галогеналканов. При взаимодействии галогеналканов с аммиаком происходит нуклеофильное замещение галогена на аминогруппу и образуются амины (см. 4 4.2). Эту реакцию можно рассматривать как аммонолиз галогеналканов, а также как а л -килирование аммиака и аминов. В результате реакции обычно образуется смесь первичного, вторичного, третичного аминов и соль четвертичного аммониевого основания. В результате действия аммиака на галогеналкан первоначально образуется аммониевая соль, которая под действием основания (другой молекулы аммиака) превращается в свободный первичный амин. [c.206]

Реакция протекает при низкой температуре в присутствии третичных аминов, и полученный продукт без выделения вводится в реакцию со спиртами. [c.481]

Однако вторичные и третичные амины этого типа чаще готовятся посредством алкилирования предварительно полученных первичных аминов или по реакции взаимодействия длинноцепочечного галоидного алкила с низкомолекулярным первичным или вторичным амином. [c.160]

В качестве таковых используют специально полученные, связанные с полистиролом соли аммония [62, 68, 902], поли-этиленоксиды на полимерной подложке [1121] и промышленную ионообменную смолу амберлит ША-400 [6 6]. В одном патенте [1000] применяли оксид амина, но наш опыт показывает, что такие катализаторы не обладают преимуществами по сравнению с ониевыми солями. В другом патенте [620] использовали соль сульфония и в качестве сокатализатора неионное ПАВ. Было также найдено, что третичные (но не первичные или вторичные) амины также являются очень эффективными катализаторами [617]. Макоша и сотр. [433] объяснили этот довольно поразительный результат, показав, что в реакции участвует ряд нестойких промежуточных продуктов (см. разд. [c.294]

Гидрирование нитрилов в соответствующие амины на гетерогенных катализаторах осложняется образованием значительных количеств вторичных и даже третичных аминов. По мнению ряда исследователей, вторичные амины образуются при реакции промежуточно образующегося амина (59) с амином, получающимся при его восстановлении [схема (7.130)]. Наилучшим катализатором в данном случае является никель Ренея, но можно применять и родиевые системы. Для получения высоких выходов первичных аминов используют различные модификации этой реакции. Как видно из схемы (7.130), образование вторичного амина можно свести к минимуму путем связывания первичного амина по мере его образования в виде комплекса, исключая таким образом дальнейшие его реакции Реакцию проводят в растворах сильных кислот или в присутствии хлороформа [127] [схема (7.131)]. Реакцию можно такжг осуществить в присутствии ацилирующих агентов, например уксусного ангидрида [140]. Используя никель Ренея с ацетатом натрия в уксусном ангидриде, нитрил можно с хорошим выходом восстановить в первичный амин [схемы (7.132), (7.133)]. Амин улавливают в виде ацетильного производного, которое затем гидролизуют до соответствующего амина. [c.304]

Сравните отношение к азотистой кислоте первичных, вторичных и третичных аминов алифатического и ароматического рядов. Как реагируют с азотистой кислотой следующие амины 1) о-толуидин, 2) бензиламин, 3) этиланилин, 4) диметиламии, 5) триэтиламин, 6) диметиланилин, 7) л-нитроанилин, 8) пропил-амин Напишите уравнения реакций и назовите полученные продукты. [c.190]

Этоксилирование аминов протекает несколько иначе, так как присоединение первых двух молей ОЭ не требует основного катализа. Это присоединение стимулируется термически, и обычно его проводят при 160-170 °С для получения аддуктов третичных аминов. Часто данной реакции необходим некоторый индукционный период порядка 30-60 минут, прежде чем начинается быстрый расход ОЭ. Анализ химических соединений, образующихся в ходе этого индукционного периода, не проводился. В дальнейшем третичные амины этоксилируются, либо пропоксилируются аналогично обычной основно-катализируемой реакции со спиртами, алкилфенолами и т. д. (уравн. 1.20). Процесс, позволяющий избирательно этоксилировать амины до вторичных аминов открыл бы возможность получения производных аминов, позволяющих осуществить определенный прорыв в технологии этоксилирования, однако, пока он не разработан, алкоксилирование является весьма экзотермичным процессом (20 Ккал/ гмоль) и поэтому требует эффективного охлаждения. Производительность зачастую ограничена емкостью используемого теплообменника. [c.31]

Полученные алкилированные амины интересны с той стороны, что влияние алкил- и диалкиламиногруппы на ароматическое ядро остается во всяком случае не меньшим, чем оно было со стороны аминогруппы, и даже скорее усиливается. Мы можем это видеть по подвижности я-водородного атома в третичных аминах в разного рода реакциях конденсации и замещений (см. например получение кетона Михлера из диметиланилина и фосгена, нитрозирование диалкилзнилина) и по легкости, с какой такие амины входят в реакцию азосочетания. [c.293]

Поскольку в результате реакции могут образовываться вторичные и третичные амины, существует возможность получения смешанных аминов. Например, метиланилин и диметиланилин можно получить из анилина и метанола или метилани-лина и метанола /38/. В процессе можно использовать как алюмосиликатные катализаторы, так и окись алюминия, но с окисью алюминия при превращении метиланилина в диметиланилин получается больше диметилового эфира. Реакция применима к алифатическим или циклоалифатическим спиртам с большим молекулярным весом и аминам с малым молекулярным весом например, додециловый спирт и диметиламин (в большом избытке) образуют диметилдодециламин. [c.336]

Другой способ получения гомологов метиланилина заключается в нагревании галоидного алкила с большим избытком ароматического амина. По окончании реакции избыток ароматического амина осаждают прибавлением водного раствора хлористого цинка. Этот способ применялся для получения многих алкиланилинов с вполне удовлетворительными результатами . Гаким же путем могут быть получены алкиланилины, содер- Кащие третичную алкильную группу . [c.351]

Восстановительное алкилирование было позднее вновь открыто на совершенно иных объектах при разложении продуктов восстановления Л -ариламидов алюмогидридом лития этиловым эфиром уксусной кислоты наряду с ожидаемыми Л/ -алкиланилинами с низкими выходами были получены также третичные амины с Л/ -этиль-ной группой [3091]. Эта реакция оказалась препаративно удобной для алкилирования циклических вторичных аминов. Сначала проводят реакцию 2 моль-экв ЫА1Н4 с соответствующим амином и образовавшийся комплекс кипятят со сложным эфиром. По этому способу из пиперидина и этилбензоата может быть получен ЛГ-бен-зилниперидин с выходом 85%, из пиперидина и этилового эфира уксусной кислоты — Л/ -этилпиперидин с выходом 80 %. [c.406]

Четвертичные соли аминов являются еще лучшими промоторами [94], как это показали исследования полимеризации с продуктом, полученным из диметиланилина и хлористо10 бензила, т. е. хлоридом диметилбензилфениламмония. Здесь снова значительное влияние оказывают замещающие группы в молекуле хлористого бензила в соответствии с их свойствами отдавать или притягивать электроны. Арилсульфиновые кислоты инициируют полимеризацию одни, но еще лучше в присутствии перекиси [95]. Более сложная инициирующая система состоит из солей суль-финовых кислот и диметилтолуидина или родственных ему аминов вместе с перекисью бензоила [93]. Двухвалентное железо в присутствии перекиси и третичных аминов также усиливает реакцию инициирования в массе [96]. Имеется доказательство, что и такие обычные ингибиторы как трет-бутилкатехин и гидрохинон, облегчают распад перекиси [97]. [c.199]

Полностью алкилирсванные амины, необходимые для реакции Гофмана и для расщепления окисей аминов, могут быть получены несколькими путями. Здесь не ставится цель дать полный обзор методов алкилирования , однако хотелось бы указать на наиболее часто применяемые технические приемы. При использовании реакции Гофмана для исследования алкалоидов чаще всего применяется иодистый метил для получения как третичного амина, так затем и четвертичной иодистой соли, что осуществляется обычно в одну реакцию. Для синтетических целей, особенно в тех случаях, когда расщеплению подвергается первичный амин, значительные преимущества при получении третичного амина могут быть получены при применении формальдегида и муравьиной кислоты [171]. Из других реагентов, которые применялись для алкилирования аминов с целью получения четвертичных соединений и использования их в реакции расш,епления по Гофману, можно упомянуть диметилсуль-фат [91], метиловый эфир п-толуолсульфокислоты [172], этиловый эфир хлоруксусной кислоты [173] и фтороборат триметил-оксония [1741. [c.387]

Получение аминов из галогенопроизводных (реакция Гофмана). Очень большое значение, особенно для получения аминов жирного ряда, приобрела реакция Гофмана, заключающаяся в синтезе аминов из галогенопроизводных путем замены галогена аминогруппой. При такой реакции, называемой аминированием, обычно получается смесь перв1ичных, вторичных и третичных аминов и соли четвертичнозамещенного аммония. [c.190]

В Германии после второй мировой войны было продолжено изучение пенопластов и разработана технология их производства. Эта технология основана на быстром перемешивании компонентов и на применении катализаторов (некоторых третичных аминов), которые промотируют реакцию таким образом, что образующиеся промежуточные продукты реакции связывают реакционную массу. В камеру смешения непрерывно поступают три потока реагентов (полиэфир, толуилендиизоцианат и раствор активатора, содержащий воду, катализатор, эмульгатор, мо-дификатор и т. п.), а пеномасса непрерывно разливается в формы или на конвейер (для получения тонких плит). [c.49]

Расщепление третичных аминов бромциа-ном — реакция Брауна. Для получения вторичных аминов из третичных с успехом используют и метод Брауна — действие на них бромциана . При взаимодействии третичного амина с бромцианом образуется продукт присоединения, который при нагревании легко отщепляет бромистый алкил и переходит в диалкилцианамид (I). При кислотном гидролизе последнего и одновременном декарбоксилировании возникающей диалкилкарбаминовой кислоты (//) получается вторичный амин с почти количественным выходом [c.59]

Прп реакции а.В-дмалогенэтилалкиловых эфиров с аминами происходит отщепление галогеноводорода с образованием -галогенвиниловых эфиров. Этой реакцией пользуются для получения -хлор- и -бромви-ниловых эфиров [18— 22, 44, 78]. Отщепление проводится при длительном нагревании эквимолекулярных количеств дигалогенэфира и третичного амина. Затем выпавшие кристаллы гидрохлорида амина отсасываются. Эту реакцию можно провести с отщеплением двух молекул галогеноводорода с целью получения ацетиленовых эфиров [63, 79] [c.239]

Для кремнийорганических аминов характерны многие реакции аминогрупп. Описаны соли первичных, вторичных и третичных аминометилалкил-(арил)силанов [19, 20], соли четвертичных аммониевых оснований, полученных при взаимодействии третичных кремнийорганических аминов с галоид-алкилами [26, 73]. Описано взаимодействие мономерных и полимерных кремнийорганических аминов с дикарбоновыми кислотами [9,10,74—78,176], диэфирами, ангидридами и галоидангидридами кислот [74, 75], изоцианатами [79], суль югалогенидами [80], альдегидами [81], окисями алкиленов [82] и сероокисью углерода [83]. [c.350]

Добавление щелочи к смеси сульфохлорида и спирта значительно ускоряет этерификацию и при температурах между О и 15° получаются высокие выходы алкилсульфоната [150]. В некоторых случаях более удовлетворительные результаты получены при проведении реакции в эфирном растворе, причем добавлялась щелочь к безводной реакционной смеси [151] или вносился сульфохлорид в эфирный раствор алкоголята натрия [130 г, 152]. В качестве растворителя для этой реакции применялся также бензол [153]. Реакцию можно провести и с помощью третичного амина. Из бензолсульфохлорида получен в присутствии триметиламина этилсульфонат [154]. Многие другие алкилеульфонаты синтезированы с применением пиридина в качестве акцептора хлористого водорода [153, 155]. Тосилирование [156] углеводов удобнее [c.336]

Наконец, при действии на метиловые эфиры арилсульфокислот спиртового раствора амина был получен метиламин, но образование этиламина по этому способу шло с очень плохим выходом, что подтвердило прежнее наблюдение о большей инертности этиловых эфиров по сравнению с метиловыми. Следует также отметит1з, что замена аммиака на первичные амины привела к отрицательным результатам вторичные и третичные амины по этому способу не получались не были получены и производные гидразина, так как в данном случае реакция протекала слишком бурно [10]. [c.22]

I. Способ получения третичных аминов заключающийся в реакции алкилхлорида формупы НС1, где н -апкил g- j2 с первичным амином формулы где -апкип- [c.102]

Получение амидов карбоновых кислот реакцией карбоновых кислот и органических аминов или полученных из них сульфе-йиламидов в присутствии третичного фосфина в дисульфида. [c.111]

Обычно реакция протекает при 15—150 ат и 200—350 °С. В одном из процессов, разработанных недавно, л4-ксилол окисляют в смеси с п-ксилолом в присутствии ацетата марганца и бромистого аммония при 14—28 ат и 200 °С. Смесь полученных при этом изо- и терефталевой кислот можно разделить фракционной кристаллизацией их солей с третичными аминами или используя тот фактор, что скорости их этерификации различны. [c.174]

Чаще всего гидрогенизацию нитрилов прюводят с целью получения первичных аминов. Однако наряду с первичными аминами и некоторыми другими продуктами в результате реакции образуются вторичные и третичные амины. Один из наиболее практичных методов уменьшения количества побочных продуктов состоит в проведении процесса гидрогенизации в присутствии аммиака, В качестве катализаторов применяются никель и кобальт. Можно предложить следующие условия проведения процесса в реакторе периодического д ствия с перемешиванием 0,5% порошкообразного активированного (восстановленного) катализатора, парциельное давление 18 атм, парциальное давление NH 8 атм, температура 150°С и наличие около 0,1% NaOH в жидкой фазе. (Меры предосторож- [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология