Основные особенности производных спектров

Основные особенности производных спектров [c.22]

Сравнение масс-спектров олефиновых углеводородов и их кремниевых производных с грег-бутильным радикалом свидетельствует о том, что в обоих случаях основное направление распада определяется положением грег-бутильного радикала по отношению к двойной связи. Процесс диссоциативной ионизации протекает очень селективно и большая часть ионного тока приходится на несколько пиков, В значительном количестве присутствуют перегруппировочные ионы, пики которых становятся особенно интенсивными при условии, что их образованию сопутствует выделение этилена и ацетилена. Этот путь, подтверждаемый для представителей обоих классов с помощью метастабильных переходов, вероятно, является общим для масс-спектров большинства органических соединений с кратными связями. [c.106]

Из вышесказанного ясно, что число полос в ИК-спектре поглощения молекулы может не совпадать с числом колебательных степеней свободы. Некоторые колебания не проявляются в спектре вследствие запрета по симметрии, некоторые не проявляются вследствие малости значения производной дипольного момента по соответствующей колебательной координате, два или три вырожденных колебания имеют одну частоту. Зато даже в отсутствие примесей в образце могут проявляться лишние полосы — полосы обертонов и составных частот, особенно при наличии так называемого резонанса Ферми. Этот эффект заключается в том, что при случайном совпадении частоты какого-нибудь колебания с частотой обертона другого колебания или составной частотой происходит заимствование интенсивности от полосы основного тона в пользу полосы обертона, причем частоты взаимно расщепляются. [c.432]

Интересной особенностью системы Н2 + Н2 является то, что первая производная дипольного момента ш практически изотропна, Б то время как вторая, согласно нашим расчетам, обнаруживает достаточно заметную угловую зависимость. Практически это означает, что в области основного колебания перекрывание вносит вклад лишь в интенсивность переходов Р-тииа. что подтверждается опытом [23]. Для первого обертона этот вклад должен быть распределен по вращательной структуре спектра. [c.104]

Одним из основных предположений, сделанных при выводе выражений для О и М, было то, что волновые функции молекул лишь слабо возмущены в кристалле. Небольшие наблюдаемые сдвиги согласуются с этим предположением. Возможен случай [49], когда дипольные моменты, и особенно их производные, изменяются больше. Поэтому, прежде чем определять требуемые производные от дипольного момента, основываясь на интенсивностях для газовой фазы, желательно проверить интенсивности в спектре твердой фазы. Сравнительно недавно были выполнены работы по измерению интенсивностей в спектрах твердого состояния [34, 51, 53, 84, 97], и тогда, когда изменения интенсивности вполне определенно имели место, они были обычно в два или три раза меньше ожидаемых. Таким образом, для расчетов дипольного взаимодействия, основанных на интенсивностях в спектрах газовой фазы, не следует ожидать точного согласия с экспериментом, а результаты оценки расщеплений, отличающиеся от экспериментальных в два или более раз, неприемлемы. [c.591]

Однако в определенных условиях (часто в обычных условиях физикохимического эксперимента) можно наблюдать усредненную спектральную картину, одинаковую для всех типов, и не соответствующую ни одному из них в основном его состоянии. Это своеобразная особенность аллильных систем определила в известной мере направления в их изучении. При исследовании соединений как непереходных, так и переходных металлов много усилий было затрачено на выяснение причины и характера превращений, приводящих к усредненной спектральной картине. С самого начала было очевидно, что изучит-ь это явление можно только сопоставляя поведение разных типов аллильных соединений. Если я-аллильный комплекс в растворе в данном температурном интервале имеет спектр ЯМР, вполне аналогичный спектру аллильного производного непереходного металла, значит ли это, что в названных условиях происходит изменение характера связи в я-аллильном комплексе Если это так, то какие химические последствия это может иметь С какой легкостью изменяется характер связывания для разных типов, соединений И, наконец, какая из спектральных характеристик может служить критерием типа связи у аллильных производных металлов [c.215]

Особенностью спектров И/-ацилированных колхициновых производных признается отщепление малых фрагментов. Для деапилиро-ванных алкалоидов положение иное. Основной фрагмент в спектре колхамина - с пиком /е 20 . Подобного пика нет у /1/-метил-колхамина, но наблюдается основной пик 193 в спектрах 2- [c.80]

Следует отметить, что если в старых работах частота 1600 см- трактовалась как основная частота в спектре бензола и аналогачио в спектре фенилциклопропана и его производных, то в последнее время йыло показано, что лолоса 11600 см — составная полоса ( 1000-Ьб00 сж ). Это изменение интерпретации полосы 11600 сш-> приводит к тому, что попытки делать заключения о свойствах бензольного кольца по интенсивности этой полосы становится особенно ненадежным без детального анализа факторов, от которых зависит интенсивность этой полосы. [c.216]

По спектрам ЯМР О достаточно надежно можно различать структурные фрагменты -О- [191, 192], >С=0 [193, 194] и производные фурана [195] Это особенно важно для исследования кислых и основных кислородсодержащих компонентов нефте- и углепродуктов, хотя во многих случаях, как показано выше, для их количественного определения более успешно (в отношении чувствительности и дифференциации фрагментов) может быть применен ЯМР С [c.40]

При исследовании биополимеров выбор растворителя особенно важен, поскольку основным объектом исследования обычно являются конформации цепей и их зависимость от растворителя (см. гл. 13—15). Чаще всего используются диметилсульфоксид (ДМСО), хлороформ, трифторуксусная кислота (ТФУ), ацетонитрил, гексафторацетон, метанол и вода. Усложнения спектров сигналами протонов растворителя можно избежать, используя дей-терированные производные, хотя при этом сохраняются небольшие остаточные сигналы, несколько смещенные в сильные поля (0,02— 0,05 м. д.) относительно соответствующих сигналов протонсодержащих растворителей. В спектре дейтерохлороформа остаточный сигнал является синглетом, в то время как остаточные 2-ацето-нитрил и 5-диметилсульфоксид дают характерные квинтеты, обусловленные спин-спиновым взаимодействием дейтронов с остаточным протоном. Важным моментом приготовления растворов полимеров, как и всех прочих растворов, предназначенных для исследования методом ЯМР, является очистка от мельчайших нерастворимых частиц, могущих вызвать нарушение однородности магнитного ноля при их движении внутри приемной катушки датчика. Поэтому приготовляемые растворы желательно фильтровать. Наиболее удобно выдавливать раствор в ампулу через пористую мембрану, вмонтированную в шприц для подкожных инъекций. Высокая вязкость полимерных растворов может сделать эту процедуру затруднительной. В ранних работах для повышения отношения сигнал/шум приходилось использовать высокие концентрации— до 10—15% (масс./об). Высокая чувствительность современной аппаратуры (см. разд. 1.18) и, в особенности, возможность производить накопление спектров позволяют получать хорошие спектры при концентрациях порядка 1—2%. [c.55]

Электронные спектры поглощения индановых углеводородов, содержащих заместители в бензольном кольце, обладают теми же особенностями, что и спектры аналогичных производных бензола положение и контур по- лосы поглощения индановых углеводородов определяются в основном числом и положением групп в молекуле. В связи с этим оказывается возможным I определить структуру индановых углеводородов путем сравнения их спе- ктров с электронными спектрами поглощения более простых гомологов ин-I дана, например метилинданов. [c.26]

Приводимая ниже таблица содержит данные об УФ-спектрах более чем шести тысяч стероидных соединений (вместе с производными), опубликованных до начала 1965 г. Соединения расположены в таблице по возрастанию суммарных формул, а соединения с одинаковой суммарной формулой — в алфавитном порядке их названий по рациональной номенклатуре. Особенностью номенклатуры, принятой в таблице, является то, что все заместители у стероидного скелета перечисляются после основного названия, т. е. наименования скелета (андростан, прегнан и т. д.) и суффиксов, характеризующих наличие двойных связей (-ен), оксигрупп (-ол) и кетогрупп (-он). При этом перечисление заместителей следует порядку номеров углеродных атомов, с которыми они соединены. Спектры одного и того же соединения в различных растворителях перечисляются в алфавитном порядке названий растворителей. Для сокращения объема таблицы под одним порядковым номером приведены спектры не только основного соединения, но и его производных по окси- и кетогрупнам — простых эфиров, этиленкеталей, оксимов и т. д., также расположенных по алфавиту их полных названий. Прочерки в таблице означают отсутствие соответствующих данных в литературе. [c.71]

Главная задача спектроскопии ЯМР — определение структуры чистых органических соединений. Метод особенно важен для изучения конфигурации основной цепи, изомерии и пространственной геометрии молекулы. Последнее из указанных применений связано с присутствием в органических молекулах магнитно-анизотропных групп, пространственное расположение которых сильно влияет на вид спектра. К таким группам относятся ароматические и трехчленные кольца, карбонильные группы, ацетиленовые инитрильные группы. Возможность сравнительно простого определения пространственного строения определила широкое применение ЯМР-спектроскопии для исследования природных соединений. ЯМР-спектроскопия неоценима при определении цис-транс-шгои жа относительно двойной связи, изомерии производных бензола, состава смеси кето-енолов и других таутомеров. Основные ограничения метода определяются сложностью интерпретации спектра при наличии большого числа магнитных ядер, а также возможностью подбора подходящего растворителя (не поглощающего в области резонанса исследуемого вещества). Первое ограничение в значительной степени преодолевается совершенствованием техники математического анализа спектров и применением специальных методов. К последним относятся двойной ядерный магнитный резонанс, изотопное замещение, использование приборов с более высокой напряженностью магнитного поля, исследование резонанса на ядрах при природном содержании и др. (гл. IV). Второе же ограничение устраняется использованием набора растворителей, в том числе изотопнозамещенных (главным образом, дейтерированных) соединений. [c.47]

Основной характерной особенностью молекул органических веществ, способных флуоресцировать в растворенном состоянии видимым светом, является наличие цепочек сопряженных связей, приводящих к способности молекулы поглощать свет в ближней ультрафиолетовой области или коротковолновой части видимого света. Однако существует большое число органических веществ, способных поглощать свет в указанной области длин волн, но не способных флуоресцировать. К таким соединениям, в частности, относятся многие люминесцентные реагенты из числа диоксиазо-соединений, диоксиазометиновых соединений, оксифлавоны, ок-сихинолин и его производные, флуоресцирующие лишь в виде комплексов. Поэтому следует признать, что наличие сопряженной цепочки у молекул, поглощающих свет в ближней части ультрафиолетового спектра, не достаточный признак их способности флуоресцировать. [c.49]

Несмотря на появление Активных красителей, антрахиноновые кубовые красители сохранили свои позиции как прочные красители для хлопка и вискозы. Их использование в качестве пигментов ограничивается высокой стоимостью, однако недавно в патентах было указано, что это компенсируется их широким спектром окрасок и прочностными показателями, особенно при крашении в массе синтетических волокон и пластмасс. Успехи химии антрахиноновых кубовых красителей обсуждаются в т. V ХСК. Как данные о размерах производства, так и патентная литература показывают, что значение Индантрона, Виолантрона, карбазольных и пиридиновых производных антрахинона, полученных циклизацией продукта реакции 3-бромбензантрона и а-аминоантрахинона, не уменьшается. В многочисленных патентах предлагаются способы повышения выходов, в частности в производстве Индантрона. Имеющиеся работы по выяснению строения механизмов реакций также относятся к этим основным типам соединений. В ряде патентов США указывается, что введение карбоксильных, сульфо- [c.1693]

Роданид-ион S N , селеноцианат-ион ЗеСК" и нитрилы КСК (И — алифатический или ароматический радикалы) родственны в том смысле, что все они генетически могут рассматриваться как производные цианид-иона СК , к атому углерода которого присоединены атомы серы, селена или углерода. Естественно ожидать определенного своеобразия в их структуре и спектрах, обусловленного, с одной стороны, особенностями электронного строения исходного цианид-иона, имеющего в основном состоянии верх- [c.139]

Рассмотренные в этой главе исследования, по-видимому, не оставляют сомнений в том, что в 1990-е годы рентгеноструктурный анализ белков, по-прежнему сохраняя высокий темп экстенсивного развития, приступил к решению принципиально новых задач, представляющих первостепенный интерес для молекулярной биологии. Основная, если не единственная, причина наметившегося качественного изменения возможностей кристаллографии макромолекул связана с использованием синхротронной радиации. Переход к новому источнику рентгеновского излучения, во-первых, ослабляет требования, предъявляемые к размерам кристаллов, что особенно важно в структурном анализе высокомолекулярных белков и их комплексов, имеющих крупные элементарные ячейки. Во-вторых, сплошной спектр синхротронной радиации и легкость выбора любой длины волны монохроматического излучения дали возможность по-новому подойти к решению фазовой проблемы и разработать метод мультидлинноволновой аномальной дифракции, требующий для фазирования одного кристаллического образца. Существенным дополнением метода МАД стал способ рекомбинантного получения в ауксотрофных клетках белков, в аминокислотных последовательностях которых все остатки метионина заменены на селенометионин. Использование [Se-Met] белков не только освобождает рентгеноструктурный анализ от длительной рутинной процедуры приготовления нескольких изоморфных белковых производных тяжелых атомов, но практически снимает саму проблему изоморфизма. [c.163]

Сульфаниламиды — производные сульфаниловой кислоты — имеют одинаковый спектр противомикробного действия, и основные различия между ними определяются особенностью их фармакокинетики. Сульфаниламиды — структурные аналоги-конкуренты парааминобен-зойной кислоты (ПАБК), необходимой большинству микроорганизмов для образования фолата, используемого микробной клеткой для синтеза нуклеиновых кислот. По характеру действия сульфаниламиды — типичные бактериостатические препараты (кроме комбинированного препарата ко-тримоксазола). [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология