Общее описание используемых методов

В гл. IV отмечалось (см. рис. IV.1), что отрезки, отсекаемые на осях ординат касательными к кривым экстенсивное свойство — состав, дают значення парциальных мольных величин. В рассматриваемом случае отрезки, отсекаемые па осях ординат общей касательной, представляют собой парциальные мольные свободные энергии или химические потенциалы компонентов А и В в двух растворах ( Лл и хв). Отсюда следует, что величины рл и цв в каждом из этих растворов одинаковы, таким образом, растворы составов Ng и N% находятся в равновесии друг с другом. Описанный прием проведения общих касательных к кривым свободных энергий сосуществующих фаз лежит в основе построения диаграмм состояния методами геометрической термодинамики. Покажем это на простом примере определения растворимости компонента А в бинарном расплаве А- -В). На рис. V.9 представлена кривая зависимости свободной энергии этого расплава от состава при некоторой температуре Гь лежащей ниже температуры плавления компонента А—Тл. Очевидно, при Г] переохлажденное жидкое состояние компонента А неустойчиво по отношению к твердому, и молярная свободная энергия Ол(т) отвечает переохлажденной жидкости, т. е. выше, чем для твердого тела. Са(т) (верхняя часть рис. V.9). При температуре 1 расплав может находиться в равновесии с твердым А лишь при такой концентрации этого компонента, когда его химический потенциал ца меньше Ga(h<) и равен Ga(t). Для нахождения этой концентрации следует использовать метод отрезков и провести из точки Ga(i) касательную к кривой свободной энергии расплава. Перпендикуляр, опущенный из точки касания на ось составов, указывает молярную долю компонепта (Na) в насыщенном растворе и соответственно точку Ь при Ti на кривой ликвидуса, изображенной на нижней части рис. V.9. Так как Xa = Ga(t), то между расплавом указанного состава (Na) и твердым А существует равнове-сне. [c.93]

Для описания явлений четвертого уровня иерархической структуры ФХС могут быть использованы методы статистической теории механики суспензий, гидромеханические модели, основанные на представлениях о взаимопроникающих многоскоростных континиумах, методы механики взвешенных, кипящих дисперсных систем модели, построенные на основе математических методов кинетической теории газов, и др. В частности, для ФХС с малыми параметрами (давлениями, скоростями, температурами, напряжениями и т. д.) при описании процессов в полидисперсных средах эффективен прием распространения метода статистических ансамблей Гиббса на совокупность макровключений (твердых частиц, капель, пузырей) дисперсной среды. Та или иная форма описания стохастических свойств ФХС, дополненная детерминированными моделями переноса массы, энергии импульса в пределах фаз, в итоге приводит к общей математической модели четвертого уровня иерар- [c.44]

Ионообменная хроматография широко применяется для разделения ионов с близкими свойствами, т. е. в таких системах, которые очень трудно или даже невозможно проанализировать другими методами. Ионообменная хроматография основана на различии в поглощаемости разделяемых ионов. В системах, не содержащих комплексных ионов, селективность часто слишком мала, чтобы обеспечить возможность эффективного разделения. Однако, используя комилексообразование или другие реакции в растворе, можно значительно повысить разделяем ость ионов. Принцип ионообменной хроматографии в общих чертах тот же, что и принцип обычного хроматографического анализа. Ионообменная хроматография несколько сложнее, чем описанный ранее метод простого ионного обмена. При разделении смесей ионов с близкими свойствами часто требуется несколько часов или даже дней, чтобы достичь количественного разделения. Однако ионообменная хроматография легко поддается автоматизации, а поэтому может применяться даже для серийных анализов сложных смесей родственных веществ. [c.24]

Квантово-механическая модель молекулы получила количественное подтверждение в экспериментальной химии, что позволило использовать метод валентных связей ( С), или электронных пар, для описания строения и энергетики более сложных молекул, образованных из атомов различных элементов периодической системы. Проведя расчет энергии химической связи в молекуле Н , Гейтлер и Лондон сделали попытку вычислить энергию присоединения к ней третьего атома водорода (Н ) + (Н) —>(Нд). Расчет показал, что этот процесс невозможен. Отсюда был сделан вывод о том, что химическая связь, возникающая в молекулах за счет появления общей пары электронов, имеет предел насыщения. Двухэлектронная химическая связь получила название ковалентной. [c.241]

Описанные дозаторы, использующие метод вытеснения пробы потоком газа-носителя, имеют один общий недостаток источник анализируемой смеси, из которого отбирается проба, должен находиться под избыточным давлением, чтобы можно было осуществить тщательную продувку дозатора исследуемым газом и привести пробу к атмосферному давлению. Это требование легко удовлетворяется, если проба берется на анализ из аспиратора. Когда необходимо отбирать пробу газа на анализ непосредственно из газохода котла, [c.148]

Применение рентгенографического анализа при исследовании структуры полимеров ограничено главным образом тем, что монокристаллы полимеров до сих пор не были получены, Однако, используя метод растяжения полимерного образца, в некоторых случаях можно добиться высокой степени ориентации кристаллитов и получить четкую рентгенограмму волокна. С помощью таких рентгенограмм было получено много сведений о структуре ориентированных полимеров, а в отдельных случаях — полное описание структуры. Хорошей иллюстрацией общего метода установления структуры кристаллов полимеров служит работа Банна [8], посвященная определению конфигурации полиэтилена. [c.86]

В ходе выполнения такой процедуры J (Л ) может оказаться совпавшим с /.Это будет означать, что обрабатываемое ДНП не нуждается в резервировании, и проектируемая система будет далее оптимизироваться как РС. В общем же случае получим частично закольцованную конфигурацию, для оптимизации которой используется метод МКО (описанный в предыдущей главе), это составляет содержание четвертого этапа. [c.230]

Первые четыре главы касаются структуры важнейших классов органических соединений, их номенклатуры, нахождения в природе и использования. Здесь же приводится несколько химических реакций для иллюстрации переходов функциональных групп друг в друга, а также для выявления принципов, применяемых при определении структуры путем деградации. В гл. 5 рассматривается химическая связь в выражениях резонансного метода и метода молекулярных орбит. В гл. 6 обсуждаются вопросы стереохимии на основе валентных углов и расстояний, свободного и заторможенного вращения вокруг связей, а также на основе симметрии молекул и конфигурации циклических соединений. В гл. 7 показана зависимость между физическими свойствами органических соединений и их структурой. В гл. 8 вводится вопрос о соотношении между структурой соединения и его химической реакционной способностью. Реакции кислот и оснований, знакомые студентам из курса общей химии, использованы для иллюстрации резонансного, индуктивного и стереохимического эффектов. В гл. 9 разъясняется наша схема классификации органических реакций и вводятся механизмы реакций. В гл. 8 и 9 заложен переход от статических описаний органической химии к динамическим. [c.11]

Дается систематический обзор современных результатов по дисперсионному — обычному и запаздывающему — взаимодействию в капиллярных системах. В качестве исходного для микроскопической теории используется представление о молекулярной природе капиллярных систем и о межмолекулярных силах. Последовательное молекулярно-статистическое описание капиллярных систем строится на большом каноническом ансамбле Г иббса. Для этого используется метод производящего функционала, позволяющий компактно и замкнуто вывести необходимые общие соотношения статистической механики. Решение основополагающей проблемы о влиянии среды на взаимодействие молекулярных объектов достигается как строгий результат исследования коллективных явлений в системах многих молекул. Этот результат формулируется в виде принципа взаимодействия на языке фундаментальных физических понятий, отражающих роль среды как посредника взаимодействия. С единой точки зрения принципа взаимодействия рассматривается широкий круг самых различных по своим масштабам ключевых задач теории капиллярных систем. Сюда относятся молекулярные корреляции в капиллярных системах молекулярная структура плоских, слабо и сильно искривленных поверхностных слоев взаимодействие макроскопических частиц. Используемые в принципе взаимодействия понятия реализуются в этих задачах как сжимаемости и адсорбции. Они и являются параметрами описания коллективных явлений, обусловленных влиянием среды. Особо рассматривается построение парного эффективного межмолекулярного потенциала по данным о рассеянии рентгеновских лучей. На протяжении всей статьи проводится сопоставление с альтернативным макроскопическим подходом, в котором вещество рассматривается не как состоящее из молекул, а как континуум, описываемый макроскопической характеристикой — диэлектрической проницаемостью. Это сопоставление касается не только расклинивающего давления пленки, на примере которого была первоначально сформулирована макроскопическая теория, но и большинства других результатов по дисперсионному взаимодействию [c.163]

В настоящей работе частные случаи присоединения фтористого водорода к галоидозамещенным олефинам, описанные ранее [1—3], подтверждены дополнительными примерами и сведены к общему типу реакций. При этом были использованы методы, разработанные в трех цитированных выше работах, и в отдельных случаях вносились незначительные изменения ). [c.223]

Измерение поглощения видимого света применяется для изучения как локальных, так и общих характеристик слоя. Сущность метода аналогична описанным выше методам с поглощением рентгеновских, у- и р-лучей. Схема состоит из источника света с приемником (фотодиод), связанным с осциллографом. В этом случае при измерении общих характеристик обычно используется прозрачная аппаратура чем выше прозрачность зерен твердого материала, тем на большем участке удается осуществить просвечивание и измерить пульсационные характеристики. Принципиальная схема замера общих пульсационных характеристик по диаметру слоя [344] приведена на рис. 1У-31. [c.135]

Работу фильтрующего слоя рассмотрим на примерах вымывания водой находящейся в колонке кислоты и пропускания кислоты через промытую водой колонку с Н-катионитом 1. Очевидно, происходящий при этом обмен ионов водорода из раствора на ионы водорода в смоле можно не учитывать. Для количественного описания процессов используем метод послойного расчета [3—5]. Исходные представления при этом будут общими. Объем жидкости Уп разбивается на ряд элементарных объемов (ПЭО), имеющих конечные размеры —Уп- Вытесняющая жидкость, поступающая в свободное сечение колонки, проходит последовательно равными элементарными объемами (СЭО). Примем объем СЭО равным объему, образованному свободным сечением колонки и высотой, соответствующей ПЭО обозначим его Ус-Будем считать, что за время прохождения каждого СЭО через любой ПЭО, определяемое как элементарное время т, достигается состояние [c.205]

Общее описание метода. Под активационным анализом понимают определение стабильных нуклидов или элементов по радиоактивности продуктов их взаимодействия (ядерных реакций) с бомбардирующими частицами. Различают два основных вида активационного анализа 1) активационный анализ под действием нейтронов (нейтронный активационный анализ) и 2) активационный анализ под действием жёстких фотонов (гамма-активационный анализ). Существует и третий вид — активационный анализ на заряженных частицах, однако он используется редко из-за высокой стоимости облучения на циклотронах. [c.109]

Среди различных способов описания молекулярных орбиталей метод Хартри — Фока является наиболее точным. Волновые функции типа хартри-фоковских молекулярных орбиталей можно использовать для расчета как насыщенных, так и ненасыщенных молекул, стабильных и неустойчивых молекулярных систем. Эти орбитали обычно хорошо воспроизводят распределение электронного заряда и, кроме того, существенно упрощают дальнейшее рассмотрение корреляционных эффектов. То обстоятельство, что расчет достаточно точных хартри-фоковских орбиталей для любой сколько-нибудь большой молекулы еще является делом будущего, не уменьшает общую полезность этого метода. Исходя из хартри-фоковских орбиталей и вводя систематические упрощения, можно получить дальнейшие приближения, такие, как теорию молекулярных орбиталей Хюккеля. [c.9]

Величина р , входящая в уравнение (3.15.20), может быть рассчитана, если другую опорную плотность использовать в таком же общем подходе, как и описанный в методах Ганна—Ямады и Йена—Вудса. [c.70]

В последнее время для получения основных сведений о структуре многих пористых материалов широко используют методы электронной микроскопии и ртутной порометрии. Для описания пористой структуры применяют следующие параметры, определяемые опытным путем ) общий объем пор 2) функция распределения пор по размерам 3) удельная (внутренняя) поверхность 5уд. [c.6]

В настоящее время не имеется специальных пособий, обобщающих данные по контролю приготовления и очистки рассола для хлорных заводов. Для описанных ниже методов анализов использованы опыт контроля производства на хлорных заводах, отечественные и зарубежные монографии по методам анализа рассолов и солей в галургической промышленности, руководства по контролю хлорного производства и анализу воды, общие руководства по аналитической химии п монографии по аналитическому определению отдельных элементов "2 . [c.180]

В общем коэффициент ускорения Е зависит от состава массы жидкости. Поэтому, если задан ее состав на входе в абсорбер, то для определения состава жидкости, покидающей аппарат (этот же состав имеет основная масса жидкости в абсорбере), часто приходится использовать метод последовательных приближений. При этом, за-давщись составом массы жидкости (fi , а значит и А ), находят R или Е методами, описанными в главах 1П и V, затем вычисляют скорость абсорбции по уравнениям (VI,29) или (VI,31) и сопоставляют получаемый состав массы жидкости с принятым в начале расчета. [c.164]

Данквертс и Гиллхэм использовали метод определения k , позволяющий обойтись без нахождения k a. Согласно рассмотренным в главе V моделям абсорбции, коэффициент ускорения в общем случае является функцией к . Можно измерить коэффициент ускорения для данного газа и раствора при определенном расходе жидкости в насадочной колонне, а затем для тех же газа и жидкости определить зависимость коэффициента ускорения от интенсивности перемешивания Б ячейке с мешалкой, описанной в разделе VII-3. Если для ячейки известна и зависимость от скорости перемешивания, то коэффициент ускорения в ней может быть выражен в функции от kj . Тогда, в соответствии с исходной гипотезой, значение в ячейке, при котором коэффициенты ускорения в ней и в насадочной колонне одинаковы, является одновременно и значением для колонны. Необходимо лишь выбрать такой абсорбент, для которого коэффициент ускорения будет действительно изменяться при изменении [c.211]

Из приведенного общего описания метода Гомори следует, что его отличительная особенность — это последовательные изменения конфигурации первоначальной области С/ с целью ее сужения. Именно здесь оказывается удобным представление компонент XJ оптимального решения стандартной линейной задачи в виде (У.Зб), поскольку равенства (У.Зб) используются непосредственно для формирования отсекающих ограничений. [c.195]

Пусть Q — мно кество терминов qj к = i, К) в словаре. Общий словарь Q позволяет характеризовать поведение всех техно-логических параметров, а множество словарей Qi I = i, L) используется для описания поведения фиксированного параметра или некоторого ряда параметров. В случае работы с общим словарем формализация каждого термина =< функцией степеней принадлежности ig , должна быть универсальной для различных параметров. Задача построения функций степеней принадлежности подробно рассмотрена в разд. 2.3. При ее решении используют методы экспертных оценок для формализации первичных терминов. Наряду с этим формализацию терминов в словарях Qi I = i, L) может обеспечить пользователь самостоятельно в диалоговом режиме работы системы. Это дает возможность пользователю обучать систему, исходя из особенностей решаемой задачи, своих представлений и опыта. [c.109]

Для ТОГО чтобы успешно использовать данные рентгепо-структурного анализа, читатель-химик, естественно, должен получить представление об общих концепциях, терминологии, методах описания и интерпретации кристаллических структур, применяемых в кристаллохимической литературе. Этим общим вопросам автор посвящает первую часть своей книги, занимающую примерно одну четверть всего объема (эта часть целиком составила т. 1 русского издания). При этом, однако, он стремится по возможности ограничиться лишь самым необходимым для последующего систематического описания и сопоставления строения соединений различных химических классов, опуская многие детали, общие положения и тем более математические доказательства, относящиеся к теории пространственных групп симметрии, топологии и геометрии сеток и полиэдров, теории шаровых упаковок и другим общим концепциям кристаллохимии. Некоторое увлечение автора структурной топологией вполне объяснимо, поскольку ему принадлежат многочисленные работы в этой области. [c.6]

Содержание полиоз в древесине можно определять различными методами выделением всех или части полиоз и косвенными методами без их выделения. В анализе древесины общепринятая методика выделения и определения полиоз заключается в последовательной обработке хлоритной холоцеллюлозы 5 %-ным и 24 %-ным КОН [2491. Щелочные растворы полиоз нейтрализуют уксусной кислотой и обрабатывают большим количеством этанола. Осаждающиеся фракции называют полиозами А (из 5 %-ного КОН) и полиозами В (из 24 %-ного КОН). После поправки на золу сумма этих двух фракций соответствует содержанию полиоз, но не равна точно количеству всех полиоз в образце древесины. Это обусловлено частично их потерей, главным образом пентоза-нов, при делигнификации (см. 3.2.6), неполным осаждением из спиртовых растворов кроме того, в альфа-целлюлозе остается существенная примесь полиоз (см. 3.2.7) [201 ]. Для определения содержания полиоз в древесине хвойных пород предложена модификация этого метода с использованием 5 %-ного и 17,5 %-ного NaOH [691. Описан комбинированный метод выделения из древесины полисахаридов по Уайзу [249] с дополнительным определением содержания пентозанов, уроновых кислот и ацетильных групп непосредственно в древесине после экстрагирования водой [202]. В принципе, для определения содержания полиоз можно использовать любую методику их фракционного выделения при условии, что сумма фракций характеризует общее количество полиоз или, по крайней мере, преобладающую часть. [c.37]

Интересной, но довольно сложной реакцией циклообращения является изомеризация призмана в бензол, сх матически изображенная в табл. 18.3. Стрелки у структуры призмана указывают направления согласованного движения ядер, которое могло бы приводить к такой изомеризации. Чтобы исключить необходимость установления симметрии молекулярных орбиталей призмана, для описания данной реакции используется метод валентных связей. Обозначения орбиталей отвечают неприводимым представлениям точечной группы Сги, которая является общей подгруппой точечных групп симметрии обеих молекул. Канонические структуры являются симметризованными линейными комбинациями локализованных орбиталей связей для призмана, а для бензола — линейными комбинациями локализованных орбиталей связей и двух кекулевских структур. Отсутствие корреляции между орбиталями и Ьх означает, что термическая реакция могла быть разрешенной, если бы движение ядер имело симметрию 32X51 = 2. Однако движение ядер, необходимое для протекания этой реакции по согласованному механизму, преобразуется по неприводимому представлению А. Следовательно, термическая реакция изомеризации призмана в бензол запрещена или должна протекать по несогласованному механизму. [c.396]

В первой части руководства описаны важнейшие общие методы работы, применяемые при получении, выделении, очистке и идентификации органических препаратов, а также аппаратура, необходимая при работе с малыми количествами. Рисунки стеклянных приборов с указанием размеров должны облегчить их изготовление и сборку аппаратуры. В специальной части даны прописи получения около 100 органических препаратов. Большей частью они взяты из Практических работ по органической химии Гаттермана-Виланда, а частью — из Синтезов органических препаратов и из оригинальной литературы. Мы благодарны доценту Первой химической лаборатории Венского университета доктору Кратцлю, который вместе со своими сотрудниками получил, пользуясь нашей аппаратурой, большое число описанных в литературе препаратов. Для большей части препаратов мы использовали методы идентификации с помощью определения характерных функциональных групп капельными реакциями, предложенными проф. Фейглем (Рио-де-Жанейро) и описанными в его монографии Качественный анализ капельными пробами . Так как эти методы являются очень важными, обучающиеся должны хорошо с ними ознакомиться. [c.9]

Разделение продуктов присоединения ацетата ртути к липидам методом ХТС использовали прежде всего для смесей метиловых эфиров [83]. Этот метод идеально дополняет газовую хроматографию сложные смеси эфиров высших жирных кислот, не разделяемые газохроматографически, можно предварительно разделить методом ХТС продукты присоединения ацетата ртути. Степень чистоты групп эфиров насыщенных кислот, а также кислот с двумя и тремя двойными связями превышает 98%. Каждая группа в отдельности была разделена методом газовой хроматографии в соответствии с длиной цепи. Газовая хроматография таких групп эфиров облегчает идентификацию отдельных компонентов и позволяет также обнаружить следы эфиров, которые не были обнаружены при хроматографировании общей пробы. Рис. 93 схематически иллюстрирует принцип описанного здесь метода. [c.178]

Дальнейшие усовершенствования метода ТВА связаны с автоматизацией обработки результатов измерений, что является общим направлением развития приборов, в которых используется метод свободнозатухающих колебаний. Так, соединение описанного выше прибора (с оптическим датчиком колебаний) с ЭВМ привело к созданию одного из наиболее совершенных современных измерительных устройств, которое может применяться для термомеханических исследований как стабильных термопластов, так и материалов, изменяющихся во времени под действием химических превращений, температуры и т. п. [17]. [c.187]

Катализаторы — это химические элементы или их соединения, и для их изучения в принципе можно использовать все обычные методы исследования. Некоторые из наиболее распространенных методов иследования рассматриваются при обсуждении структуры катализаторов. Подробное описание всех методов чрезмерно увеличило бы объем книги, поэтому я счел целесообразным посвятить две отдельные главы способам определения удельной поверхности, размера частиц и пористости. а также состава и структуры поверхности. Методы более общего характера, применяемые для исследования объемной структуры и объемного состава веществ, подробно рассматриваются в специальной литературе. [c.9]

Обратим внимание, что правая часть уравнения (10.65) разделена на два вектора 51 и 52. Вектор 51 является мерой отклонения рассчитанных точек Q , и Qp от истинно равновесных точек (из-за ошибок, возникающих при квадратичной аппроксимации поверхности энергии Гиббса), тогда как вектор 52 описывает влияние изменения общего состава (его элементы пропорциональны длине вектора dX°). Такая форма представления удобна, поскольку вычисление равновесных составов, соответствующих точке Р служит проверкой истинности значений равновесных сосков точки Р. Если отклонение превышает установленную точность, то уравнение Z = (Л) 51 можно использовать для итераций при сохранении неи> менным общего состава. Если итерация будет сходиться или расходиться слишком медленно, то в крайнем случае следует использовать метод, описанный выше. [c.263]

Точность полярографических измерений заметно ниже точности аналогичных измерений с амальгамными электродами, но экспериментальная техника требует меньшей квалификации. Хотя применимы все методы получения констант устойчивости из функции ао(Л), описанные в гл. 5, наиболее часто используется метод последовательных экстраполяций Ледена, описанный Дефордом и Хьюмом [8]. Эти авторы предположили справедливость приближения а Л, но концентрация свободного лиганда может быть найдена последовательным приближением [60] (гл. 3, разд. 2, А). Следует подчеркнуть, что величина ао в уравнении (8-15) [ср. уравнение (3-3)] определяется концентрацией на поверхности электрода. Так, при потенциале полуволны В равно половине общей концентрации ионов металла в массе раствора и нет необходимости, чтобы а было равно концентрации свободного лиганда в массе раствора. Несомненно, метод подгонки кривых является лучшим методом получения констант устойчивости из несколько неточных полярографических данных [см. уравнения (5-7), (5-21), (5-25), (5-41) и гл. 5, разд. 4]. [c.223]

Если соответствующие значения Ь н а известны, то, в принципе, возможен расчет констант устойчивости полиядерных форм [85]. Для этого используют методы, аналогичные описанным в гл. 5. Однако, как и в случае моноядерных систем, по-видимому, любая попытка решить систему по крайней мере из PQ уравнений несостоятельна, если данные не отличаются крайне высокой точностью и нельзя провести расчет на вычислительной машине. Более пригоден метод последовательной экстраполяции. Впервые он был применен Леденом [50, 51] к системам, в которых, как предполагали, сосуществуют только моноядерные и диядерные комплексы. Для общего случая этот метод развит Хедштрёмом [34]. [c.419]

А. И. Калинин и др. [245] использовали метод разделения на группы с измерением на гамма-спектрометре при активационном анализе двуокиси кремния. Поскольку в основе разделения на группы лежит схема анализа, уже разбиравшаяся ранее (см. гл. 5), то здесь нет необходимости приводить подробное описание методики. Общая схема разделения на группы приведена на рис. 61. В ходе анализа растворы с соответствующими группами собирают в небольшие стеклянные бюксы, упаривают досуха и передают на измерение активности. Использовался гамма-спектрометр с кристаллом Ыа1(Т1) размером 40x40 мм и 100-канальным анализатором типа АИ-100. Спектр, зарегистрированный анализатором, с помощью специального устройства записывался на ленте самописца ЭППВ-60. [c.279]

Более одной трети органических соединений, детально термодинамически исследовавшихся в твердом состоянии, имеют те или иные аномальные характеристики (см. таблицу в приложении). В 1942 г. Деффе [151] привел список около 1200 органических веществ, для которых как термическими, так и нетермическими методами был обнаружен полиморфизм. Некоторые из описанных явлений, свойственных твердому состоянию, могут быть отнесены к полиморфизму одного из обсуждавшихся в предыдущем разделе типов, но некоторые другие требуют более общих методов анализа. Так, например, многие кристаллы претерпевают превращения без изотермического инкремента энтальпии, причем кривые теплоемкости имеют пики различной формы или кажущееся отсутствие непрерывности (рис. 10 и 16). Теоретически для интерпретации переходов в твердом состоянии могут быть использованы методы статистической механики.- На практике же такая обработк ограничивалась до сих пор только двухмерными системами, и даже в этом, случае она является очень сложной. [c.72]

Для определения общей солевой концентрации вместо описанною выше метода, связанного с применением катионитов, можно в принципе использовать аниониты сильноосновного тина. Применяя аниониты в ОН-форме, превращают нейтральную соль, например сульфат натрия, в свободную щелочь. Содержание едкого натра зателг определяют титрованием раствора, вытекающего из ионообменной колонки. [c.237]

Шаг в направлении расчетов аЫп111о энергии водородной связи во льду был сделан Вейссманом и Коэном [382]. Они вычислили энергию системы Од—Н... Об, используя метод ССП-молекулярных орбиталей. Несмотря на то что их модель включает только четыре электрона и едва ли может быть строгим описанием льда, вычисленная ими энергия водородной связи очень близка к экспериментальной величине (табл. 3.18). Найденная этими авторами величина электростатической энергии, подобно величине, вычисленной с помощью большинства моделей точечного заряда, больше, чем расчетная общая энергия водородной связи. Трехцентровые интегралы в их расчете были вычислены приближенными методами. [c.151]

Наиболее удачными из них являются, пожалуй, метод, предложенный Хессом и Липсоном для ромбических кристаллов, и метод, примененный Ито для триклинных. При индицировании кристаллов моноклинной сингонии приемы, предложенные этими авторами, можно использовать в комбинации друг с другом. На последующих страницах излагается методика Хесса — Липсона и дается общее представление о методе Ито. Детальное описание последнего читатель найдет в книге Азарова и Бюргера, стр. 123—142. [c.456]

При использовании метода термической десорбции предел обнаружения микропримесей в общем случае достигает 10" % и ограничивается размыванием начальной зоны компонентов примесей из-за длительного элюирования из ловушки в разделительную колонку. Для повышения предела обнаружения до 10 — 10" % применяют двухступенчатое концентрирование [179]. Этот метод более трудоемок, чем описанные выше, однако он дает возможность повысить предел обнаружения на 2—3 порядка и более. Для дальнейшего повышения предела обнаружения анализа микропримесей применяют метод термоградиентного обогащения, разработанный А. А. Жуховицким и Н. М. Туркельтаубом [180]. Используя метод термоградиентного обогащения, можно повысить предел обнаружения нри определении органических примесей до 10 %. [c.111]

Опубликован ряд работ, в которых описанный выше метод использовался для исследования скоростей. В общем случае изменение концентрации реагентов, увеличение кислотности или основности в реакциях, катализируемых кислотами и основаниями, или повышение температуры может приводить к набору спектров типа представленных на рис. 8-29,а—е, соответствующих увеличению скорости обмена. В специальном примере при исследовании системы НгО—Н2О2 было найдено, что протоны обмениваются быстро, так что при всех условиях при комнатной температуре возникает только один пик [45]. Из данных о ширине этого пика (изменяющейся в зависимости от скорости обмена) было найдено, что реакция обмена катализируется кислотами и основаниями. В литературе описан метод вычисления времен жизни по ширине пиков и предложен механизм обмена. Полный и строгий анализ обменного уширения можно найти в работе Каплана [46]. [c.308]

Полученные результаты исключают какие-либо ранее сделанные некоторыми исследователями предположения об образовании полисольватных слоев в истинных растворах полимеров. Так, например, на основании измерений осмотического давления было найдено, что 1 г ацетата целлюлозы связывает 37— 54 г растворителя или 1 г каучука связывает 33,6 г растворителя". По данным измерения вязкости растворов получается, что 1 г нитрата целлюлозы связывает 530 г растворителя -. Это означает, что на каждый глюкозный остаток приходится 1470 молекул растворителя. Полученные значения превышают сольватацию, определенную описанными выше методами, в сотни раз и не имеют никакого физического смысла. Несостоятельность данных по сольватации, полученных из измерений осмотического давления и вязкости, подтверждается тем, что в ряде случаев рассчиТ-анные количества связанного растворителя значительно больше общего количества растворителя в данном растворе. Причина неправильных выводов заключается в том, что метод осмотического давления и метод вязкости принципиально не могут дать правильной оценки размеров сольватных слоев. Осмотическое давление непосредственно связано с изменением изобарно-изотермического потенциала, которое заключает в себе и изменение внутренней энергии и изменение энтропии (глава XV), в то время как сольватация связана только с изменением внутренней энергии. При определении сольватации методом вязкости использовалось уравнение Эйнштейна (глава Х 1П), которое выведено автором в предположении шарообразных частиц и полного отсутствия их взаимодействия со средой. Очевидно, это уравнение не может быть применено к полимерам, молекулы которых имеют удлиненную форму и сильно взаимодействуют с растворителем. [c.332]