Константа скорости измерение

При повышенных давлениях сероочистки нафты, содержащей тиофен или тетрагидротиофен, необходимые объемные скорости жидкости могут быть оценены по константам скорости, измеренным при атмосферном давлении, с помощью соотношения [c.78]

Энергию активации реакции 104,5 кДж/моль определяли по константам скоростей, измеренным при 300 и 330° С. Вычислите, с какой точностью должна быть измерена константа скорости, чтобы средняя квадратичная ошибка в определении энергии активации была не более 0,84 кДж/моль. Температуру измеряли с точностью до 0,1° С. [c.7]

Эта последовательность реакций изучена достаточно подробно. Для указанных реакций имеются данные об эффективности различных партнеров по соударениям М и о температурной зависимости констант скоростей. Измерения констант скоростей проведены разными авторами, например для реакций О N0 -Н, М (табл. 4.7), и данные превосходно согласуются. Хорошее совпадение между результатами наблюдается также для реакций Н -1- Ог + М, Н N0 -Ь М, О + Ог + М, О -Ь N0 4- М, изученных методами импульсного фотолиза [214] и импульсного радиолиза [215]. [c.357]

По константам скорости измеренным для ряда пря- [c.65]

В табл. 10 приведены данные о радикалах НО2 и Од, полученные цитируемыми авторами. Значения констант скорости, измеренные ими, совпадают с соответствующими величинами, определенными рядом других исследователей (см. стр. 211 и табл. 16). [c.179]

Из данных ЯМР-спектроскопии видно, что 2, т. е. К > К- Поэтому константа скорости, измеренная по изменению [c.293]

Константы скорости, измеренные с помощью водородного квантового генератора [c.26]

Можно также по двум значениям констант скоростей, измеренных при двух близких по значениям температурах, вычислять энергию активации данной реакции. [c.156]

В литературе имеется очень мало примеров применения описанных выше (или аналогичных им) методов. В ряде работ [151, 205] описаны калориметрические измерения, для которых необходимые сведения о полноте реакции получались из аналитических определений или из констант скорости, измеренных обычными не калори- [c.176]

Катализатор Константа скорости, измеренная [c.90]

Примечание, Погрешность констант скорости, измеренных в растворах LI I, составляет 30% - [c.179]

Третичный хлористый бутил — ион хлора. Коскоский, Томас и Фаулер [К48] также постулировали ионизационный механизм для реакции обмена хлором между третичным хлористым бутилом и хлористым литием в безводной муравьиной кислоте. Хотя они и не установили зависимости скорости обмена от концентрации реагирующих веществ, однако величина константы скорости, рассчитанная в предположении, что реакция обмена идет по уравнению первого порядка, хорошо совпадает с величиной константы скорости, измеренной для реакции гидролиза /и/)еда-бутилхлорида, являющейся реакцией первого порядка [В66]. [c.23]

Наиболее удивительный из известных до сих пор в литературе пример туннелирования атомов водорода относится к реакции в твердой фазе. При облучении твердого ацетонитрила у-квантами образуются свободные электроны, ранее связанные с молекулами матрицы. Под воздействием видимого света эти молекулы превращаются в метильные радикалы, которые затем взаимодействуют с измеримой скоростью с СНзСН по реакции СНзН-СНзСЫ—>-СН4- - СНгСЫ. Кинетику данного процесса можно изучать с помощью метода электронного спинового резонанса, измеряя либо скорость исчезновения метильных радикалов, либо скорость образования радикалов СНгСЫ. Детектирование соответствующих радикалов можно проводить как после, так и в процессе воздействия видимого света. Значения констант скорости, измеренные всеми этими методами, по существу совпадают между собой. Такая согласованность методик фактически создает уверенность в том, что наблюдаемые константы относятся к рассматриваемой реакции. Самые первые эксперименты [100] были проведены при температурах 77 и 87 К, а последующие [101] — при температурах 69, 100 и 112 К. Соответствующий аррениусовский график сильно искривлен, причем кажущаяся энергия активации изменялась от 1,2 до 2,8 ккал/моль. Между тем значение энергии активации этой реакции в газовой фазе [102] в температурном интервале 373—573 К составляет 10,0+0,5 ккал/моль. Авторы [101] дали количественное объяснение результатов этих экспериментов, рассчитав туннельное прохождение через одномерный барьер вычислительными методами [66], о которых речь шла выше. Они приняли, что высота истинного барьера в твердой фазе равна энергии активации высокотемпературной реакции в газовой фазе и что классический частотный фактор твердофазной реакции равен частоте валентного колебания связи С—Н в СНзСМ. Они подбирали форму и параметры энергетического барьера, который наилучшим образом описывает эксперимент. Авторы рассмотрели параболический барьер и барьер Эккарта [см. формулу (177)]. Однако лучшие результаты были получены с гауссовым барьером, V (х) = = ехр (—х а ), где а=0,636 А, что является физически объяснимым. Было найдено, что при таких низких температурах факт0 ры туннелирования исключительно велики и лежат в цн- [c.338]

Следует, однако, отметить, что прп термическом разложении ацетилена смена направления протекания процесса происходит довольно плавно, что связано со спецификой механизма этой реакщш. Это проявляется в том, что в весьма широких интервалах температур (500—2500° С) процесс (во всяком случае его начальная стадия) описывается кинетическим уравнением второго порядка, а первичным продуктом превращения ацетилена является винилацетилен [66] или диацети.пен [67], которые могут взаимно превращаться [66]. Из сопоставления констант скорости второго порядка распада ацетилена, представленных в табл. VI.1 (см. стр. 440), видно, что для ацетилена не наблюдается монотонного уменьшения энергии активации его распада с увеличением температуры выше 1000° С, которое характерно для термического разложения этана и этилена. Все же значительный разброс энергий активации, достигающий 20 ккал/моль, а также разброс предэкспоненциальных множителей приводит к тому, что, экстраполируя ряд данных в широких интервалах температур, можно получить значения, различающиеся на несколько порядков. Также на несколько порядков различаются некоторые значения констант скорости, измеренные при близких температурах [68—71]. Такая невоспроизводимость может свидетельствовать о чувствительности реакции термического распада ацетилена к действию различных факторов влиянию величины и характера поверхности, примесей, содержащихся в исходном ацетилене, добавок, продуктов реакции и т. д. Данные о влиянии величины поверхности на скорость реакции противоречивы. Возрастание величины поверхности (или SjV) в одних случаях приводило к значительному увеличению скорости реакции [70], в других — к некоторому замедлению реакции [72, 73]. Наконец, согласно работам [68, 74] увеличение соотношения SjV не влияет на скорость реакции. Обработка стенки реактора (например, КС1, НС1, НВг) в одних случаях влияла на скорость реакции [72, 75], в другпх нет [68]. [c.663]

Погрешность констант скорости, измеренных в растворах Li I, [c.179]

В основе подходов Грюнвальда — Уинстейна [49] и Гилена —На-зельского [46] лежит уравнение типа уравнения Гаммета для констант скоростей. Параметр У Грюнвальда и Уинстейна может быть вычислен из зависимости от растворителя скоростей реакции сольволиза алифатических соединений, протекающих по 5 1-механизму, по уравнению log (/с/ко) = л У, где к и ко — константы скорости, измеренные в исследуемом и реперном растворителе соответственно, т — параметр, характеризующий модельную систему (использовали mpem-бутилхлорид, для которого т = 1,00). [c.60]

В этом исследовании поглощения водорода полностью восстановленной медью количества адсорбированного водорода, в расчете на единицу веса адсорбента, по сравнению со всеми до сих пор известными данными были исключительно велики, несмотря на то, что измерения проводились при более высоких температурах и более низких давлениях. Пользуясь данными Зивертса [24] по растворимости, можно показать, что измеренное в этой системе падение давления было целиком обусловлено хемосорбцией, а не растворением водорода в объеме меди. По значениям константы скорости, измеренной при разных температурах, при помощи уравнения [c.321]

При восстановлении образцов А и В, содержащих больше железа, получается спектр, состоящий из шести зеемановских линий, характерный для железа в металлической фазе, наложенным на него дублетом со значениями квадрупольного расщепления и дифференциальных химических сдвигов, лежащих в области более положительных скоростей, чем скорости, характеристические для железа в состоянии Fe +. В некоторых случаях, особенно для образцов с силикагелем, вероятно, имеется более одного дублета, но они плохо разрешены. Относительные количества каждой из присутствующих фаз можно определить по соотношению площадей под кривыми. По величинам удельных констант скоростей, измеренных для образцов А и Б, в которых в качестве носителя применяется окись аюминия, можно непосредственно видеть, что скорость реакции сильно зависит от количества присутствующего металлического железа. [c.67]

В качестве реакционного центра в молекулах ДЗЭ, ДБЭ, дам и ТГФ присутствует по одному атома кислорода. Молекула диметоксиметана (ДММ) представляет бидентатное основание, посколку содержит два атома кислорода. После введения соответствухщей статистической поправки, полученное значение константы скорости для этого растворителя практически совпадает со значениями констант скоростей, измеренными в других эфирах. [c.727]

Сопоставление средних значений констант скорости, измеренных таким образом, с величинами, полученными о использованием ФУ и самопясца, говорит об отсутствия существенной разницы между ними (см. таблицу 8). [c.531]

Константы скорости, измеренные при различных концентра- диях Яа и в присутствии добавок Ha l и Ha 10 J приведены в таблице I. Там же указано число параллельных опытов для каждой концентрации щелочи и добавок нейтрального электролита. [c.83]

Из всего сказанного следует, что только при очень тщательном учете всех возможных ошибок опыта и оценке справедливости всех сделанных допущений измеренная константа скорости и установленная джя нее формула могут считаться достаточно надежными. К сожалению, это далеко не всегда шлеет место, что явствует из многочисленных случаев значительного расхождения значений констант скорости, измеренных различными авторами, часто далеко выходящего за рамки тех погрешностей, какие приписывают авторы своим измерениям. Поэтому при выборе наиболее надежных значений констант скорости обычно приходится ру- [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология