Рекомбинация радикалов и десорбция молекулы

Реакция рекомбинации свободных радикалов в молекулу на поверхности фосфора, как и всякая гетерогенная реакция, оказывается состоящей из целого ряда стадий (адсорбция радикала, взаимодействие радикалов, их рекомбинация и десорбция молекул). При этом следует иметь в виду, что адсорбция радикалов, являющаяся начальной стадией процесса рекомбинации, происходит на некоторых активных центрах, называемых центрами адсорбции. Центрами адсорбции могут служить как регулярные атомы плоской поверхности, так и геометрические неоднородности (пики, вершины, ребра) кристаллов, различные микродефекты поверхности, примеси, носители тока (свободные электроны и дырки) на поверхности полупроводника и т. п. [154, 155]. [c.91]

В случае донорного типа связи радикала с поверхностью упрочнение связи может происходить путем делокализации электрона — процесс (3.13 ), тогда как рекомбинация этого радикала с радикалом из газовой фазы и последующая десорбция молекулы приведут к появлению свободной дырки — процесс (3.18 ). [c.100]

Так, в случае акцепторного типа связи радикала с решеткой упрочнение этой связи может происходить путем делокализации дырки — процесс (3.13), а рекомбинация такого радикала с радикалом.из газовой фазы и последующая десорбция образовавшейся молекулы приведут к появлению свободного электрона— процесс (3.18). [c.100]

Таким образо м, возникающие в результате первичного электрохимического акта радикалы в этих случаях реагируют друг с другом и молекулами субстрата на поверхности электрода. Лимитирующими стадиями в таких процессах могут быть либо гетерогенная рекомбинация (присоединение), либо электрохимическая десорбция (разряд на занятой адсорбированными радикалом или молекулой поверхности злектрода). Относящиеся к этим вопросам экспериментальные данные систематизированы в обзорах [1, И, 17, 88]. Нужно отметить, однако, что существует и иная точка зрения на механизм некоторых из перечисленных процессов. В частности, Эберсон, интенсивно исследовавший в последние годы реакции электроокисления карбоксилатов [97—99], считает, что процессы с участием алкильных радикалов, образующихся в результате разряда, протекают гомогенно. Он полагает, что вследствие нестабильности ацилокси-радикала отщепление СОг и электронный оереход происходят в одну стадию [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология