Гетерогенная рекомбинация

Можно показать, что в области условий, при которых бутан образуется в системе путем гомогенной бимолекулярной рекомбинации и гетерогенной рекомбинации на стенках, от- [c.229]

Трудности измерения возбужденных состояний продуктов рекомбинации связаны с чувствительностью методов измерения возбужденных состояний в грубом окружении. Например, молекулы кислорода и азота не являются полярными молекулами, колебательные состояния которых сильны. Их возбужденные электронные состояния обладают длительным временем жизни и излучают не очень сильно. Следовательно, должны использоваться другие методы, такие как, например, индуцированная лазером флуоресценция или лазерная многофотонная ионизация. Для исследования рекомбинации на некоторых поверхностях очень эффективны молекулярные пучки. В частности, они могут быть использованы для изучения времени пребывания адсорбированных атомов или молекул на поверхности. Измерения позволяют определить функцию распределения по скоростям и скорость рекомбинации. Информация о распределении частиц на поверхности может дать основу для моделей, учитывающих возбужденное состояние частиц при гетерогенной рекомбинации. [c.35]

Коэффициент аккомодации химической энергии. Несмотря на то, что гетерогенной рекомбинации атомов посвящено значительное число исследований, вопрос о том, какая доля энергии рекомбинации [c.14]

Согласно закону действующих поверхностей скорость гетерогенной рекомбинации [c.26]

Экспериментальные методы определения каталитических свойств теплозащитных материалов. Интенсивные экспериментальные исследования по определению и уточнению вероятностей гетерогенной рекомбинации в диссоциированном воздухе 7г или коэффициентов каталитической активности теплозащитных покрытий на основе 8102 проводятся, начиная с 1970-х гг. Достаточно подробный обзор и анализ экспериментальных методов исследования каталитических свойств поверхности дан в [9, 14]. В 9] в справочном виде приведены также вероятности гетерогенной рекомбинации атомов азота и кислорода для различных поверхностей. Необходимо различать два типа данных, полученных в экспериментальных установках. Данные, полученные с помощью измерения тепловых потоков, соответствуют коэффициентам передачи энергии [c.33]

Учет детального механизма гетерогенной рекомбинации [c.47]

Из рис. 2.16 следует, что при малых температурах десорбция атомов практически не идет, вклад реакции Или-Райдила незначителен и суммарная скорость гетерогенной рекомбинации мала. Ири этом, как следует из рис. 2.17, поверхность почти полностью покрыта атомами кислорода. Ири возрастании температуры за счет увеличения скорости реакции Или-Райдила и ускорения процесса адсорбции суммарная скорость гетерогенной рекомбинации возрастает и достигает своего максимума нри температуре поверхности Т 1600 К. Ири дальнейшем увеличении температуры за счет суш,ественной десорб- [c.77]

Рис. 2.16. Скорость гетерогенной рекомбинации атомов О и ее составляющие

Роль свободного металла, о азующегося при полном распаде ТЭС, по А. С. Соколику наиболее заметно проявляется на последних стадиях подготовки смеси к горячему взрыву и заключается в гетерогенной рекомбинации активных центров, образующихся при взрывном распаде пероксидов. [c.171]

Это уравнение предполагает, что свободный радикал ОН, диффундируя к стенке, может адсорбироваться ею и в конечном счете разрушаться в результате гетерогенной рекомбинации с другим свободным радикалом. Ускорение реакции в присутствии инертного газа, как полагают, связано с уменьшением скорости диффузии ОН к поверхности сосуда. Согласно диффузионной теории [22] предполагается, что способность стенки к обрыву цепи е, т. е. среднее число столкновений активного центра со стенкой до его разрушения значительно больше, чем отношение длины свободного пути к диаметру сосуда скорость реакции (V) в этом случае обратно пропорциональна давлению и квадрату дйаметра сосуда. Принимая скорость реакции (V) равной произведению средней концентрации ОН на коэффициент К , можно выразить зависимость скорости реакции ог давления п диаметра сосуда уравнением [c.243]

Непосредственно показано, что в процессах ценного горения гетерогенная рекомбинация носителей цепей с образованием исходных реагентов является далеко не едиаствинной реакцией этих частиц на поверхности, что, по-видимому, следует учитывать при расчетах кинетики ценного процесса. Обнаруженная быстрая >емосорбция может изменять способность поверхности захватывать активные центры цепей и, кроме того, являться дополнительным путем расходования исходного вещества. [c.209]

В случае неравновесного потока необходимо учитывать ряд новых процессов передачи химической энергии, которые не учитываются в равновесных потоках или при течении идеального газа. В частности, при взаимодействии неразрушаемой поверхности с потоком существенными оказываются ее каталитические свойства. Несмотря на то, что о значительном влиянии гетерогенной рекомбинации на теплообмен при гиперзвуковых скоростях полета стало известно еще в 50-е годы [17], проблема описания гетерогенных каталитических процессов в гиперзвуковых потоках остается актуальной и в настоящее время. По сравнению с кинетикой гомогенных реакций механизм и скорости процессов, определяющие взаимодействие газа с поверхностью гораздо менее изучены и выражены количественно. Тем не менее, понимание и контроль за этими процессами имеют решающее значение для разработки и создания теплозащитных систем, применяемых при входе космических аппаратов в атмосферу планет. Так, если отличие в тепловых потоках для различных моделей гомогенных химических реакций достигает 25 %, то тепловые потоки, полученные при различных предположениях о каталитических свойствах поверхности, отличаются значительно больше. Тепловой поток к лобовой поверхности аппарата может быть снижен за счет использования некаталитического покрытия в несколько раз на значительной части траектории спуска, включая область максимальных тепловых нагрузок. [c.7]

Широкое распространение получили газодинамические установки на основе различного вида плазматронов [37, 42, 52, 57]. В них на протяжении длительного времени могут реализовываться условия, близкие к натурным, в том числе, и на теплонапряженных участках траектории. Диссоциируемый с помош ью электродугового или высокочастотного разряда поток может быть как дозвуковым, так и сверхзвуковым. Так как в электродуговых плазматронах исследуемая поверхность может загрязняться микрочастицами при эрозии анода, то определенные преимугцества имеют высокочастотные илазматро-ны. В качестве исследуемых моделей в газодинамических установках используются в основном затупленные тела, что обусловлено тем, что для таких тел теория позволяет достаточно точно рассчитывать величины тепловых потоков, необходимые для восстановления вероятности гетерогенной рекомбинации. [c.34]

Для диссоциации газа применяются также ударные трубы [45]. В этом случае определение вероятности гетерогенной рекомбинации происходит при импульсном обдуве модели потоком газа, диссоциированным за падаюгцей ударной волной, либо с помогцью расширяюгцегося потока, протекающего через сопло и нагретого отраженной ударной волной. Основанные на ударных трубах установки позволяют проследить динамику возможных изменений каталитических свойств поверхности при воздействиях в течении короткого промежутка времени. [c.34]

Полученные в экспериментах [57] значения коэффициентов гетерогенной рекомбинации атомов кислорода и азота на R G также были аппроксимированы как кусочно-гладкие функции температуры поверхности, в которых знак кажугцейся энергии активации в окрестности [c.41]

При этом, для увеличения точности определения вероятности гетерогенной рекомбинации низко каталитических покрытий необходимо выбирать максимально большие размеры модели. Кроме того, необходимо реализовывать условия, при которых пограничный слой у обтекаемой поверхности был бы заморожен. Однако, как показано в работах [94-96], даже при замороженных реакциях рекомбинации атомов в диссоциированном воздухе необходимо корректно учитывать обменные реакции. Если не учитывать обменные реакции, то погрешность в определении теплового потока в эксперименте составляет величину порядка 20%, что приводит к сугцественной ошибке в определении коэффициента гетерогенной рекомбинации. [c.43]

Применение основанных на использовании брутто реакций эмпирических моделей и полученных в экспериментах коэффициентов гетерогенной рекомбинации возможно только в узком диапазоне изменения параметров потока. Рисунок 2.9 [15] иллюстрирует типичную область неоиределенности в тепловых потоках в критической точке аппарата с аэродинамическим торможением (AOTV) при использовании различных экспериментальных данных по коэффициентам рекомбинации. Сплошными линиями даны результаты, полученные с [c.47]

На рис. 2.16 представлены как суммарные скорости гетерогенной рекомбинации атомов кислорода Ко = ЯаО—Рао+ гО (кривая 3), так и их составляющие за счет адсорбции КаО десорбции Као и реакции Или-Райдила К о (кривые 1, 2, 4 соответственно). Использовались коэффициенты скоростей реакций модели 5. Отметим, что реакции Ленгмюра-Хиншельвуда вносят вклад в суммарную скорость реком- [c.76]

Влияние реакций, учитывающих образование окиси азота на поверхности. Информация по образованию молекул окиси азота N0 в гетерогенных каталитических реакциях практически отсутствует. Обычно считается, что N0 на поверхности не образуется. Однако предсказываемые тепловые потоки к поверхности при входе тел в плотные слои атмосферы Земли очень чувствительны к гетерогенной рекомбинации атомов кислорода и азота не только в молекулы О2, N2, но и в молекулы N0. На рис. 2.26 показано влияние скорости протекания гетерогенных каталитических реакций с участием окиси азота на тепловой поток в окрестности критической точки при входе тела в атмосферу со скоростью 8 км/с в зависимости от высоты полета /г. Из рисунка видно, что в случае быстрых реакций с участием окиси азота тепловой поток может быть на 80% выше (кривая 1), чем в том случае, когда они заморожены (кривая 2) [72]. Сравнение тепловых потоков вдоль линии растекания в теплонапряженной точке траектории (скорость набегаюгцего потока Уоо = 6, 57 км/с, высота полета /г = 70,2 км), представленное на рис. 2.27, показывает, что рассчитанный тепловой поток в случае быстрых гетерогенных каталитических реакций с образованием окиси азота сугцественно выше (кривая 2), чем экспериментальные данные и тепловой поток, полученный в предположении о замороженности реакций с участием N0 (кривая 1). [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология