Рекомбинации реакции

Кажущаяся простота стехиометрии и распространенность участвующих в реакции компонентов вызвали появление большого числа работ, посвященных цепной реакции кислорода с водородом, изученной преимущественно в статических условиях при умеренных температурах. К сожалению, в этих условиях основные кинетические особенности реакции определяются гетерогенными процессами, происходящими на стенках реакционного сосуда, поэтому невозможно добиться разделения реакции на зоны инициирования, экспоненциального роста активных центров и выделения тепла при рекомбинации. Реакция кислорода с водородом широко исследована в ударных волнах Р. Гет-зингером и Г. Шоттом. В этих условиях реакция строго гомогенна, и, наблюдая главным образом за концентрацией радикала ОН, можно подробно исследовать различные зоны реакции. Авторы приводят результаты своих экспериментов и сопоставляют их с данными, полученными с помощью других методик, например с измерениями пределов воспламенения. На кинетике этой реакции, типичной для процессов окисления вообще, отражается уменьшение числа частиц в ходе процесса. [c.11]

Рис. 28. Коэффициент ско" рости рекомбинации реакции б 2Н + Н -> Нг + Н

При низких температурах наиболее вероятна реакция рекомбинации. Реакция диспропорционирования может играть заметную роль для относительно активных радикалов в области повышенных температур. Действительно, как показывает опыт, стирольные макрорадикалы гибнут в любых условиях целиком но рекомбинационному механизму. Напротив, для метилметакрилата при 80° преобладает диспропорционирование, при 70° обе реакции идут со сравнимой скоростью и только начиная с 60° и ниже главная роль принадлежит рекомбинации [39]. Заметим при этом, что указанные изменения в роли обеих реакций обусловлены температурным ходом константы скорости реакции диспропорционирования, которая сильно падает с температурой в интервале от 80 до 30°, тогда как константа скорости реакции рекомбинации остается практически постоянной. Этому различию в температурном ходе обеих констант отвечают следующие значения энергий активации около нуля для рекомбинационного обрыва и 4.0 ккал. /моль для обрыва путем диспропорционирования. [c.239]

Поскольку обратная рекомбинации реакция разрыва связи следует по тому же пути, то она также не сопровождается заметным энергетическим барьером и ее энергия активации близка к энергии разрываемой связи. Предэкспоненциальный множитель в этих реакциях обычно близок к Ю з l. Некоторые примеры таких реакций приведены в табл. 8. [c.139]

При малых степенях превращения (или низких концентрациях продуктов превращения) их рекомбинацию (реакцию, обратную 2.1.1.38) можно не учитывать. В стационарных условиях скорость активации равна сумме скоростей дезактивации и скорости реакции [c.345]

Здесь при однократном протекании реакции рекомбинации реакция перехода должна быть повторена дважды. [c.134]

Наряду с возникновением радикалов происходит и их уничтожение путем захвата стенкой сосуда, включением бирадикала в состав молекулы, рекомбинацией, реакцией с ингибиторами и т. д. Сочетание разветвления и обрыва всецело определяет характер процесса. [c.107]

Реке реакция, обзор [1177] Рекомбинации реакции радикалов 1, 583 сл. [c.111]

Нетрудно показать, что лимитирующей стадией будет реакция 1 ) и, вследствие этого, радикалы Hg — СВг — СНд будут находиться в наибольшей концентрации, и их рекомбинация [реакция 3)] [c.229]

Дезактивация полимерных радикалов происходит диспропорционированием (реакция I) йли рекомбинацией (реакция II) [40]. [c.331]

Два года назад автор этого справочника предпринял попытку собрать в. виде таблиц имеющиеся в литературе данные по константам скорости элементарных химических реакций, протекающих в газовой фазе. Автор, конечно, отдавал себе отчет о всех трудностях работы по сбору и критической оценке кинетических констант, и все же он решился провести ее, хотя бы в первом приближении. В результате быж составлены настоящие, таблицы, которые охватывают больщую часть изученных газофазных реакций, за исключением реакций мономолекулярного распада сложных молекул и реакций изомеризации. Приведенные в этом справочнике таблицы включают обменные реакции атомов и радикалов, реакции присоединения и рекомбинации, реакции распада радикалов, а также реакции насыщенных молекул и электронно-возбужденных частиц. [c.3]

Механизмы генетической рекомбинации обеспечивают возможность перемещения из хромосомы в хромосому больших фрагментов ДНК Выработавшиеся для этого в процессе эволюции последовательности реакций таковы, что две спирали ДНК, разрываясь и воссоединяясь вновь, претерпевают минимальное повреждение, так что легко происходит восстановление двух целых хромосом. Существует два класса рекомбинационных событий. При общей рекомбинации начальные реакции зависят от комплементарных взаимодействий, происходящих на обширных участках между цепями двух двойных спиралей ДНК, вовлекаемых в рекомбинацию. Общая рекомбинация может поэтому происходить лишь между двумя гомологичными молекулами ДНК и, хотя хромосомы при этом обмениваются генами, общая последовательность расположения генов в хромосоме не нарушается. При сайт-специфической рекомбинации реакции спаривания зависят от узнавания - при посредстве специального белка - двух нуклеотидных последовательностей, которым предстоит рекомбинировать сколько-нибудь заметной гомологии при этом не требуется. Сайт-специфическая рекомбинация обычно изменяет относительное расположение нуклеотидных последовательностей в хромосомах. [c.313]

Остановимся на важной особенности реакций соединения двух активных частиц, в частности соединения атомов — рекомбинации. Реакции соединения атомов, например водорода или галогенов, с образованием молекулы проходят как тримолеку-лярные процессы и в присутствии каких-либо молекул, не участвующих в реакции. Третья частица необходима для отвода [c.45]

Реакции рекомбинации Реакция рекомбинации двух атомов (или радикалов) с образованием молекулы происходит с болыиим выделением энергии. Эту энергию необходимо отвести от колебательно возбужденной вновь образованной молекулы, поскольку в противном случае молекула вновь распадается после одного колебания. Этот избыток колебательной энергии сверхвозбужденной молекулы М может быть удален путем [c.363]

Сущность процессов раднацноиного сшивания макромолекул заключается в их возбуждении прн облучении, образовании из возбужденных макромолекул свободных радикалов (реакция 1) и их рекомбинации (реакция 2) [c.180]

По-видимому, данная реакция также протекает через стадию одноэлектронного окисления литиевых солей 5-нитро-1,3-дигетероциклоалканов алкилгипохлоритами с образованием 5-нитро-1,3-дигетеро-5-циклогексильных радикалов и их последующую рекомбинацию. Реакция позволяет получать бигетероциклические соединения с различным набором гетероатомов в гетероциклах. [c.95]

Это, очевидно, приводит к тому, что вероятность протекания процессов рекомбинации (реакции 9 и 7) в тяжелой воде будет несколько меньше, чем в обычной. Поэтому G (—D2O) > G (—Н2О), Gd >Gh, God > Goh иСОг< [c.120]

Однако возможна и другая причина снижения кажущегося выхода разложения воды. Это обратное окисление (или восстановление) образующихся промежуточных продуктов. Для выяснения действительной причины низкого выхода превращения акцептора можно использовать метод конкурирующих реакций. Для этого необходимо в растворе создать условия для протекания двух конкурирующих с процессом рекомбинации реакций, например (1) Л (3), и определить экспериментальные зависимости выхода радиолиза от концентраций участвующих в них веществ (На и Асд). В том случае, если снижение выхода обусловлено обратным окислением (восстановлением) промежуточных продуктов, выход будет зависеть от концентрации только одного из введенных акцепторов (в нашем примере — На). Если же выход превращения низок вследствие протекания реакции рекомбинации (4), то зависимость выхода от концентрации обоих акцепторов должна быть примерно одинаковой. Для расхода и образовайия радикалов в этом случае запишем уравнения [c.168]

Дезактивация полимерных радикалов происходит диспропорциони-ропанием (реакция I) или рекомбинацией (реакция И) [40] [c.327]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология