Сублимация точка инея

Факторы, влияющие на переход вещества из одного агрегатного состояния в другое. То или иное состояние вещества определяется условиями, в которых это вещество находится. Важнейшими из них являются температура и давление. Можно создать такие условия, при которых вещество одновременно будет находиться в двух или даже трех агрегатных состояниях. -Например, в одном сосуде при температуре 273,26° К и давлении 610,5 н одновременно существуют лед, вода и водяной пар. Переход вещества из жидкого состояния в газообразное называют парообразованием, а если парообразование происходит только с поверхности жидкости, — испарением. Обратный процесс — переход из газообразного состояния в жидкое — конденсация. Переход вещества из твердого состояния в газообразное есть сублимация, а обратный процесс — переход из газообразного состояния в твердое — десублимация, или также конденсация. Вследствие этого жидкое и твердое состояния вещества часто называют конденсированным состоянием-, процесс перехода вещества из твердого состояния в жидкое — плавле- [c.9]

Энтропийный фактор — единственный в случаях растворения (сублимации) веществ, т. е. при их растворении, например, в воздухе (или же в вакууме). При растворении данного вещества в той или иной жидкости энтропийный фактор дополняется сольватацией (гидратацией). Но и здесь, когда тепловые эффекты отрицательны (т. е. когда растворение — эндотермический процесс), энтропийный фактор играет решающую роль. [c.193]

Для расчета равновесных составов сложных смесей, устанавливающихся в системе в результате того или иного процесса, необходимы сведения о константах равновесия всех независимых реакций, возможных в данной системе. Число таких реакций равно числу веществ, входящих в систему, минус число элементов, образующих эти вещества (и электрон, если в реакции участвуют ионизованные газы). При составлении таблиц термодинамических свойств для большого круга веществ целесообразно вычислять константы равновесия всех соединений для одного из двух типов реакции для реакций образования (или диссоциации) этих соединений из элементов в стандартных состояниях или для реакций диссоциации на атомы. В первом случае существенным преимуществом является то, что тепловой эффект соответствующей реакции равен теплоте образования вещества из элементов в стандартном состоянии и не зависит от данных для других веществ. Однако использование констант равновесия такого типа в высокотемпературных расчетах, когда элементы находятся в состояниях, отличных от их стандартного состояния, требует дополнительных данных о давлении насыщенных паров таких элементов. Кроме того, при расчете составов сложных смесей на электронных счетных машинах удобнее использовать константы равновесия реакций атомизации. Поэтому в настоящем Справочнике для всех двух- и многоатомных газов (кроме заряженных газов) приводятся константы равновесия их реакций диссоциации на атомы, тепловые эффекты которых равны теплотам диссоциации (или атомизации) молекул соответствующих газов. Для заряженных одноатомных и двухатомных газов приводятся константы ионизации соответствующего нейтрального или отрицательно заряженного газа, а для веществ в конденсированном состоянии — давления паров, являющиеся константой равновесия реакции сублимации или испарения. Очевидно, что в последнем случае [c.31]

При соприкосновении металла с кислородом последний может либо адсорбироваться на металлической поверхности, образуя пассивирующие слои, либо энергично реагировать с ней, образуя химические соединения. Для того чтобы решить вопрос о том, будет ли кислород реагировать с металлической поверхностью, надо знать, что легче электрону покинуть металлическую решетку и образовать адсорбированный ион кислорода, или атому металла оставить решетку и образовать металлический окисел. Тенденция к протеканию того или иного процесса зависит от отношения рабочей функции к теплоте сублимации [22]. Если это отношение (выраженное, например, в Электронвольтах) больше единицы, то металл-иону с термодинамической точки зрения легче покинуть металлическую решетку. Если оно меньше единицы, то электрону легче покинуть решетку, и в этом случае имеет место адсорбция кислорода и пассивирование поверхности. [c.8]

На рис. 5,а приведен участок Г—х-проекции фазовой диаграммы системы, отличительной чертой которой является конгруэнтная сублимация соединения АВ в интервале температур То—Тз. Иными словами, в области гомогенности соединения АВ минимум общего давления существует лишь в некотором интервале температур. Нижняя граница существования минимума — точка О, в которой наблюдается равенство составов пара и твердой фазы. Третьей равновесной фазой в этом случае будет компонент В. Температура этой точки То соответствует нижней границе конгруэнтной сублимации соединения АВ. [c.180]

В процессе образования пучка ионов атом отдельного элемента в плазме высокочастотной искры или низковольтного разряда должен быть удален из твердого вещества и ионизован. Эффективность его испарения, или распыления, зависит от вида материала его основы, температуры электродов, скорости диффузии, коэффициентов распыления и теплоты сублимации элемента. Температура поверхностного слоя определяется теплопроводностью и размером образца. Испарение и ионизация зависят от многих факторов, в том числе от импульсного напряжения, градиента напряжения в межэлектродном зазоре, потенциала ионизации элемента и электропроводности основы. Все эти свойства, конечно, определяются электронной конфигурацией атомов рассматриваемых элементов и поэтому тесно взаимосвязаны. Возникновение искрового пробоя зависит от величины зазора и тонкой структуры поверхности катода, которая непрерывно изменяется из-за конденсации вещества. Значение того или иного фактора неодинаково для высокочастотной искры и [c.250]

Различают физические и химические источники паров, формирующих покрытие. Паровая фаза образуется либо при сублимации твердых и испарении жидких источников, либо в результате химических газовых реакций пиролиза, гидролиза, взаимодействия с восстановителями, диспропорционирования. Пар из химических источников образуется в тех случаях, когда химические реакции протекают в объеме газовой фазы. Если реакции проходят на границе раздела субстрат — газ, то механизм процесса становится иным. В соответствии с классификацией, описанной в работе [47], следует различать парофазовый и газовый методы получения диффузионных покрытий. [c.48]

П Неизвестных, to для его решения необходимо записать п уравнений для п моментов времени. Разбор конкретных примеров дан в работах [122—125]. Здесь лишь укажем, что в уравнении (13) использована специфическая особенность масс-спектрометра, которая связана с возможностью прецизионного измерения временных зависимостей ионных токов. Это позволяет проводить расчет состава расплава в любой момент времени с помощью производной функции 1п//А В =/(1п/цА ) ПО уравнению (10). При работе в гетерогенных областях величина Ла/Лв(0 может быть определена по резкому изменению интенсивности ионных токов при изотермическом переходе через линии стехиометрических соединений [117]. Таким образом, уравнение (13) в той или иной форме использует для расчета парциальных давлений знание состава конденсированной фазы. Работы, в которых для определения состава пара привлекались сведения о составе азеотропа [116], о конгруэнтной сублимации и стехиометрии соединений [117, 126, 127], дают примеры применения уравнения (13) На частных случаях. Следует отметить, что уравнение (13) использует для расчета парциальных давлений брутто-свойство системы (состав конденсированной фазы). Естественно, что брутто-свойство не чувствительно к тем составляющим, которые слабо представлены в паре. Поэтому не следует ожидать, что уравнение (13) может оказаться полезным при определении парциальных давлений молекул, содержание которых не превыщает нескольких процентов. В этих случаях приходится пользоваться оценками сечений ионизации. [c.321]

Теория горения конденсированных систем находится в более трудном положении, нежели теория горения газов. Это связано с тем, что при горении конденсированных систем протекает большое количество различных процессов, в той или иной мере влияющих на скорость и полноту горения. Это гомогенные и гетерогенные реакции в конденсированной, дисперсной и газовой фазах диспергирование, плавление, испарение (сублимация) компонентов диффузионные и фильтрационные процессы переноса вещества кондуктивная, конвективная и радиационная теплопередача и др. Существенно, что роль этих процессов не определяется однозначно составом системы, а в значительной степени зависит от условий горения (давления, температуры, размеров и т. п.). Поэтому создать единую тео- [c.92]

Теперь вернемся к уравнению (П.74). При Ф = 1 (например, в точке с) получаем / = 2 это значит, что при изменении независимо друг от друга (в определенных предела х)/ иТ природа системы останется неизменной. Так, смещение из точки с по горизонтали (изменение Т) и по вертикали (изменение р) не вызовет ни кипения, ни сублимации, т. е. природа однофазной системы останется прежней. При Ф = 2 (например, в точке с1) получаем / = 1. Следовательно, независимо друг от друга изменять давление и температуру нельзя, можно менять только Г (или р). При этом в зависимости от значения температуры давление определяется однозначно. Действительно, каждой температуре соответствует вполне определенное давление пара над жидкостью. И наоборот — при изменении давления тем самым определяется температура кипения жидкости. Только нагревание (или охлаждение) или только изменение давления (перемещение по вертикали из точки с1) вызовет переход от двухфазной системы к однофазной (соответственно к жидкой или кристаллической). Иными словами, сосуществование двух фаз (в данном случае кипящей жидкости и насыщенного пара) отвечает определенной зависимости р = (Т), соответствующей равновесной кривой. Вдоль нее система моновариантна. Наконец, точка О отвечает трехфазной системе. Согласно (П.73) в точке О / = 0. Это означает, что при любом изменении давления или температуры одна из фаз исчезает иными словами, сосуществование трех фаз обеспечивается единственным сочетанием температуры и давления, т. е. возможно лишь при строго определенных Т ц р (Т р, р р). [c.128]

Европейская алхимия. Идея о существовании иервичной материи, способной приобретать определенные качества в отдельных началах-стихиях п изменять эти качества в процессе превращения одного начала в другое, приобрела у европейских алхимиков иной смысл. Абстрактные аристотелевские пачала-стихии они постепенно заменяют припщшами (ртуть и сера), несущими в себе определенный элемент вещественных начал. Производя манипуляции с веществами, воздействуя на них различными способами (обжиг, растворение, растирание и т. д.) с целью получения сокровенной квинтэссенции, алхимики непроизвольно начинали изучать зависимость свойств веществ от их состава. В известной мере именно они за многие столетия подготовили материально-техническую базу для последующих исследований в области химии. К концу XVI в. хорошо были отработаны такие операции, как растворение, перегонка, выпаривание, сублимация, осаждение, кристаллизация, кальцинация (обжиг), настаивание, возгонка с применением водяной бани и песчаной. Все известные в то время химические операции подробно описал А. Либавий в своем учебнике Алхимия (1597). Использование перегонных аппаратов позволило химикам в XI—XII вв. получить чистый спирт. Открытие этилового спирта [c.20]

Несмеяновым [66] показано влияние различных поверхностных факторов на скорость сублимации. Поверхность образца может иметь естественную шероховатость или находиться в ином состоянии. Под естественной шероховатостью понимают состояние поверхностного слоя с таким распределением частиц, к которому приводит процесс отжига или выдерживание образца в его паре. Если состояние естественной шероховатости было нарушено в результате дробления образца, полировки и т.п., то постепенно, по мере выдерживания кристаллов в камере Кнудсена, происходит восстановление естественной шероховатости . [c.76]

Для целей, преследуемых в данной главе, большую пользу может принести тот воображаемый идеальный растворитель, к представлению, о котором мы принуждены были обратиться, желая как-либо конкретизировать нулевое состояние газа. Вспомним, что главное свойство упомянутого ю-юбражаемрго растворителя заключается в том, что раствор любой концентрации в нем подобен идеальному газу. Допустим еще, что в этом идеальном растворителе любое вещество растворяется при предельно низких температурах без теплового эффекта, так что Го = О- Иными словами, мы предполагаем, что когда молекулы какого-либо реального вещества попадают в среду идеального растворителя, то силы взаимодействия между молекулами вещества исчезают и заменяются сторонними силами, связывающими молекулы растворенного вещества со средой растворителя, причем энергия этой связи молекул со средой растворителя как раз равна энергии -сублимации кристалла при Т = 0° К и р = 0. Сверх того, ради удобства можно наделить наш идеальный растворитель свойствами абсолютной несжимаемости, нетеплоемкости, невесомости и еще тем свойством, что молекулы растворенного вещества движутся в нем, не испытывая сопротивления со стороны среды растворителя, как в вакууме. В таком виде назовем этот идеальный растворитель (и-фазой, а растворенное в нем вещество а-паром. [c.202]

Рассмотрение того или иного бинарного соединения как однокомпонентной или двухкомпонентной системы в первую очередь зависит от поставленной перед экспериментатором задачи, чувствительности аппаратуры и точности метода исследования. Учет областей гомогенности у таких соединений, как халькогениды свинца (у этих соединений отклонение от стехиометрического состава составляет несколько единиц в четвертом знаке после запятой ат. % в ту и другую сторону), в первую очередь необходим при изучении их электрических свойств, так как соотношение атомов металла и халь-когена внутри области гомогенности определяет тип проводимости. И в то же время столь малые изменения состава не приводят к измеримым отклонениям в величинах теплот сублимации. Поэтому при определении этой величины вполне достаточным оказывается рассмотрение данного соединения как конгруэнтно сублимирующегося во всем интервале температур. [c.189]

Фтористый алюминий имеет высокую температуру кипения <т. сублимации=1530° К [17]), указывающую на то, что действующие в нем силы слишком велики, чтобы быть просто ван-дер-ваальсовскими силами. Фактически можно считать, что они слишком велики также и для того, чтобы быть дипольными силами. Рентгенографический анализ кристалла показывает, что каждый атом алюминия окружен шестью атомами фтора — тремя на расстоянии 1,70 А и тремя на расстоянии 1,89 А. Данные, свидетельствующие о наличии молекулы в решетке, отсутствуют, и более вероятно, что силы в ней в основном ионные, хотя частично они могут быть и ковалентными. С другой стороны, в случае хлористого алюминия положение совершенно иное. Его т. кип. относительно низка, приблизительно 433° К. Измерение плотности пара показало, что хлористый алюминий имеет формулу АЦС . Кристалл, вероятно, состоит из молекул с этой же формулой. Соединения остальных галоидов напоминают по своим свойствам Л12С1б. Были проведены рентгенографические исследования твердого Л12С1в и электронографические исследования галоидных соеди- [c.362]

При получении хлористого алюминия из алюминиевых руд вместе с ним при хлорировании образуются хлорное железо, четыреххлористый кремнш и четыреххлористый титан. Последние два вещества легко удаляются, так как их точки кипения лежат ниже температуры возгонки хлористого алюминия. Несмотря на то, что многие из описанных методов получения хлористого алюминия специально направлены к тому, чтобы избегать загрязнения хлорным келезом, технический хлористый алюминий обязательно содержит эту примесь в том или ином ютличестве. По мнению Ральстона [135], повторной сублимацией практически нельзя удалить хлорное железо. Однако описано несколько методов сублимации хлористого алюминия для применения его в реакциях Фриделя—Крафтса [136]. [c.872]