Связей типы донорно-акцепторные

СЕМИПОЛЯРНАЯ СВЯЗЬ (координационная, донорно-акцепторная связь) — тип химической связи, образование которой можно представить как присоединение к свободной электронной паре атома (донора) другого атома или группы атомов (акцептора), имеющего секстет валентных электронов. С. с. встречается чаш,е всего в комплексных и органических соединениях. Типичным примером С. с. в органических соединениях является связь N—О [c.222]

Взаимодействия атомов и молекул с поверхностями твердых тел в рамках молекулярных моделей принято подразделять на два типа. Взаимодействие типа физической адсорбции имеет место, когда молекула удерживается у поверхности силами Ван-дер-Ваальса, т. е. не происходит перераспределения электрического заряда в системе. Полуэмпирический подход к расчету взаимодействий адсорбент—адсорбат основан на методе атом-атомных потенциалов, согласно которому энергия межмолекулярного взаимодействия представляется в виде суммы энергий парных взаимодействий атомов, а параметры атом-атомных потенциалов определяют исходя из опытных данных. Другой тип взаимодействия атомов и молекул с поверхностями твердых тел представляет хемосорбция. В этом случае происходит перераспределение заряда в системе и образуется химическая связь между поверхностью и субстратом. Хемосорбция представляет наибольший интерес с точки зрения гетерогенного катализа, поскольку катализ имеет донорно-акцепторный механизм [2]. [c.61]

По электронной теории Льюиса, кислотой и основанием являются вещества, являющиеся соответственно акцептором и до — нором электронных пар. Льюисовские кислоты (Ь—кислоты) и основания могут не содержать протонов и, следовательно, являются апротонными. Кислотно — основное взаимодействие заключается в образовании донорно-акцепторной связи типа [c.90]

Обнаружив образование в растворе достаточно прочных комплексов металл — нуклеотид, естественно попытаться установить и их структуру. Ясно, что связывание щелочноземельных металлов должно осуществляться фосфатными окси-анионами. С металлами, подобными марганцу, возможно также присоединение к азоту по типу донорно-акцепторной связи. В случае ионов Си + последний вид комплексов может быть даже преобладающим. [c.665]

Такие тетраэдры могут образоваться не только из одинаковых атомов. Так, у нитрида бора ВМ одна из модификаций (боразон) имеет структуру типа алмаза, но в узлах кристаллической решетки чередуются атомы бора и азота. Тетраэдрическое окружение атомов бора и азота подразумевает образование одной из четырех связей по донорно-акцепторному механизму атом бора предоставляет свободную орбиталь, атом азота — неподеленную пару электронов. [c.131]

Итак, в молекуле хлорида аммония между разными атомами и их группами действуют различные типы связей полярная ковалентная (в NHз), ковалентная связь по донорно-акцепторному механизму (между N и Н+) и ионная (между КН а и С1 ). [c.133]

Форма III, обнаруживаемая при повышенных температурах, появляется лишь после отрицательной формы II это же остается справедливым (см. ниже) и для других исследованных образцов кремния. Поэтому можно полагать, что форма II, приводящая к отрицательному поверхностному потенциалу, способствует образованию хемосорбционной формы III, связанной, вероятно, со смещением неподеленной пары электронов от атома хлора в молекуле хлористого водорода на свободные 3d-op-биты поверхностного атома кремния. В результате образуется поверхностная связь типа донорно-акцепторной. На [c.150]

Проявление ковалентной связи в кристаллогидратах. Образование соединений с ковалентным типом связи может происходить не только по обменному механизму, но также и при взаимодействии одного атома или иона с заполненной орбиталью с другим атомом или ионом, имеющим вакантную орбиталь. Такой механизм образования химической связи называется донорно-акцепторным. Атом или ион, поставляющий пару электронов, называют донором, а атом или ион, к которому эта пара электронов перемещается,— акцептором. [c.21]

Образовавшаяся молекула не может в ряде случаев считаться полностью уравновешенной и потерявшей способность образовывать дополнительные связи различного типа донорно-акцепторную связь, водородную связь и различные межмолекулярные взаимодействия. [c.70]

Во-вторых, валентные возможности фосфора гораздо богаче, чем у азота, вследствие наличия у первого вакантных 3 -орбиталей. При промотировании электрона на одну из З -орбиталей у атома фосфора появляется пять неспаренных электронов, которые только по обменному механизму обеспечивают ковалентность, равную 5. Кроме того, свободные З -орбитали могут участвовать в образовании ковалентных связей по донорно-акцепторному механизму. В этом случае фосфор акцептирует на эти орбитали электронные пары партнеров-доноров. В соответствии с большими валентными возможностями у фосфора появляются новые типы гибридизации, например sp d (к.ч. 5) и sp d (к.ч. б), которые в принципе не могут быть осуществлены в случае атома азота. [c.409]

Природа химической связи едина она имеет электрическое происхождение. Но сама химическая связь бывает различного типа наиболее важные типы химической связи — это ковалентная (неполярная, полярная) и ионная. Разновидностями этих типов связи являются донорно-акцепторная, водородная, дативная и др. Между атомами металлов в твердом состоянии действует металлическая связь. [c.97]

Чередующаяся С. наблюдается также в отсутствие комплексообразователя для электронодонорных и существенно электроноакцепторных мономеров, таких, как стирол и малеиновый ангидрид. Считается, что причины чередования в обоих типах систем имеют общий характер и связаны с донорно-акцепторным взаимодействием между реагентами. [c.227]

Это новый, не знакомый учащимся тип связи, где амин (основание) служит донором валентной пары электронов, а протон — акцептором этой пары электронов. Такой тип связи называется донорно-акцепторной связью. [c.125]

В этом соединении, аналогичном таким же соединениям бора, алюминий проявляет координационное число = 4 и можно рассматривать это соединение по типу донорно-акцепторных связей. [c.408]

Взаимодействие атомов, приводящее к образованию молекул простых и сложных веществ, а также кристаллов, называют химической связью. Взаимодействие атомов многообразно, поэтому многообразны и химические связи, которые часто сводят к нескольким основным типам —ковалентной, ионной, донорно-акцепторной, водородной связи и др. Однако все эти взаимодействия можно описать с позиций единой теории химической связи. Эта теория призвана объяснить, какие силы действуют между атомами, как атомы объединяются в молекулы, что обеспечивает устойчивость образовавшейся сложной частицы (то же относится к кристаллам, жидкостям и другим телам). Теория должна объяснить опытные факты, лежащие в основе клас- [c.50]

Таким образом, из четырех ковалентных связей, образуемых каждым из атомов А " и В , одна связь имеет донорно-акцепторное происхождение (координативная связь). Для координационных решёток, к которым относятся соединения А В , образование одной из четырех связей за счет координативной вполне естественно. При этом необходимо учитывать, что донорно-акцепторная связь отличается от обычной ковалентной связи только лишь происхождением связующей электронной пары и в конечном итоге они совершенно однотипны. Рис. 58 отражает основное условие образования бинарных соединений типа АВ с тетраэдрической координацией атомов в структуре среднее число валентных электронов на один атом равно четырем. Кроме того, четыре электронные пары октета вне зависимости от того, принадлежат они одному или нескольким атомам, стремятся расположиться в пространстве по углам правильного тетраэдра. [c.131]

Принято различать два типа взаимодействий между растворителем и растворенным веществом неспецифическую и специфическую сольватацию [24—27]. В первом случае растворитель рассматривается как однородная изотропная среда, характеризуемая макроскопическими постоянными, такими как диэлектрическая проницаемость и показатель преломления, во втором учитываются конкретные особенности строения молекул растворителя способность к образованию водородных связей, к донорно-акцепторному и электростатическому взаимодействию. [c.56]

Донорно-акцепторная или координационная связь. В рассмотренных выше примерах ковалентных соединений каждый из атомов предоставлял по одному электрону для образования общей пары. Но есть другой тип ковалентной связи, при котором оба электрона, образующих пару, предоставляются одним атомом. Этот вид связи называют донорно-акцепторной или координационной связью, в отличие от другого типа, который можно назвать нормальной ковалентной связью. Донорно-акцепторную связь иногда называют полуполярной связью и обычно обозначают стрелкой, указывающей атом, принимающий пару электронов. Например, образование ЫН " из ЫНз и Н можно представить следующим образом [c.24]

В образовании связи я-аллильных лигандов с металлом принимают участие молекулярные орбитали, охватывающие три атома углерода. Донорно-акцепторная связь образуется за счет взаимодействия электронов аллильного лиганда с вакантными гибридными 5р-орбиталями металла, в то время как донорно-дативная связь возникает за счет вакантной разрыхляющей молекулярной орбитали аллильной группы и пар электронов, находящихся на уг-орбитали (или комбинации йдг — ру) металла. Перекрывание орбиталей, как правило, невелико и дативная связь в я-аллильных комплексах, хотя и способствует стабилизации, но не определяет ее [61]. В присутствии лигандов типа Р(СбН5)з, галогенов и неко-1 торых других стабильность я-аллильных комплексов возрастает, что объясняется низким энергетическим уровнем разрыхляющих орбиталей этих лигандов, которые принимают участие в образовании дативных связей. Стабильность комплексов я-аллильного типа [c.107]

Помимо обычных комплексных связей сг-типа, между р- или d-орбиталями центрального атома и лигандов могут образовываться связи я-типа (X 2 доп. 16). Схемы подобных связей показаны па рис. XIV-88. Если одна из взаимодействующих орбита лей заполнена, а другая свободна, то возникающая л-связь имеет донорно-акцепторный характер и называется дативной. По кратным связям с участием d-орбиталей имеется обзорная статья . [c.243]

Отклонения теоретических данных от экспериментальных могут появляться из-за разнообразных возможностей взаимодействия красителя и растворителей и из-за упрощений, положенных в основу расчетов. Такие отклонения в особенности могут быть вызваны специфическими взаимодействиями типа образования водородных связей и донорно-акцепторных взаимодействий между молекулами растворенного вещества и растворителя. Образование водородных связей может изменить спектральное положение, интенсивность и форму полос поглощения. [c.104]

Основной недостаток газовых ПКМ-сенсоров состоит в их низкой селективности. Действительно, в большинстве случаев на поверхности ПКМ происходит лишь неспецифическая адсорбция [161[. Использование специфических взаимодействий типа донорно-акцепторных [151], образования водородной связи [162, 163[ и комплексов [164] несколько увеличивает избирательность действия и позволяет получать датчики, селективные по отношению к определенному классу соединений. Как подчеркивают авторы обзора [155], при разработке новых сенсоров основные усилия должны быть направлены на создание селективно-сорбирующих покрытий, а также методов их воспроизводимого получения на поверхности ПКМ. [c.324]

Принципиальная схема экстрактивной ректификации не зависит от применяемого растворителя, т. е. можно заменять один растворитель другим (естественно, если при этом не возрастает его содержание в смеси и не требуется увеличения объема аппаратуры). Совершенствование процесса экстрактивной ректификации связано с подбором более эффективных растворителей. Может представить интерес смешение растворителей и создание экстр-агентов, обладающих заданными технологическими свойствами [107], что мало изучено применительно к экстрактивной ректификации. Смешивая растворители с противоположными значениями селективности и растворяющей способности, можно получить экстрагент, свойства которого изменяются в пределах свойств исходных компонентов [108]. Высказывается предположение, что при смешении растворителей, между молекулами которых возможно взаимодействие донорно-акцепторного типа, можно получить экстр- [c.242]

Ионно-молекулярное взаимодействие. Взаимодействие т ош с молекулой представляет собой случай, промежуточный между обычным химическим и ван-дер-ваальсовым взаимодействием. Если из атома, например Ка, образуется ион, то остается свободной низколежащая орбиталь, с которой удален электрон. Возможен частичный перенос электронного заряда молекулы на эту орбиталь катиона с образованием химической связи типа донорно-акцепторного взаимодействия. Но квантовомеханическое решение показывает (неэмпирические расчеты методом СПП МО ЛКАО), что связь между ионами щелочньос металлов [c.264]

По-видимому, большая часть микроэлементов, в особенности это касается переходных металлов, в асфальтенах координационно связана по донорно-акцепторному типу. При этом в роли доноров электронов могут выступать гетероатомы, включенные в полициклоароматические системы асфальтенов, и в некоторой степени углеродные радикальные центры, образованные дефектами этих систем [913]. Атомы металла в таких случаях могут размещаться как внутри молекулярных асфальтеновых слоев, так и в межслоевом пространстве [12, 914]. Внутрислоевые комплексы более прочны и устойчивы к действию деметаллирующих агентов. Особо прочные комплексы образуются в том случае, когда донорные центры располагаются в плоском молекулярном асфаль-теновом слое внутри окна с размерами, близкими к ковалентному диаметру связываемого металла (аналогично структуре II) [263, 893]. На основании изучения распределения микроэлементе при гёль-хроматографии асфальтенов делается однозначный вывод о том, что Ге, Со, Нд, 2н, Сг и Сн внедрены в пустоты слоистой структуры асфальтенов, ограниченные атомами 3, N или О [761- [c.169]

Образование нелокализованной я-связи по донорно-акцепторному механизму определяет устойчивость гетероцепей типа В==0=В, B=N==B. Наоборот, из-за наличия в атоме бора свободной 2р-орбитали (дефицит электронов) гомоцепи В—В—В неустойчивы. [c.511]

Алюминийорганические соединения бывают трех типов КА1Х2, К2Л1Х и КзА1. Они способны ассоциироваться за счет образования новых двухцентровых связей по донорно-акцепторному типу, либо трехцентровых связей с мостиковым атомом между двумя атомами алюминия [c.592]

Координационная связь имеет донорно-акцепторную природу, т. е. возникает при перекрывании полностью заселенных электронами АО лиганда и вакантных АО центрального атома. Локализованные координационные связи такого типа реализованы в комплексах V, VI. К ним относятся также экзоциклические связи В—Н в III, Со—С в соединении VII и связи Pt—СН3 в тс-комплексе VIII. [c.409]

Шесть вакантных орбиталей железа (Ре ) участвуют разовании шести связей по донорно-акцепторному ти-Ферроцен не разлагается при нагревании до 470 °С, йчив к кислотам, основаниям, обладает химическими ствами, характерными для бензола Кроме железа, структуры типа сэндвича (металлоце-с циклопентадиенилий анионом образуют и другие ме-, например, N1, Т1, Со, Ки, Оз, Мо, Мп, V, КЬ, 1г и др бильность металлоценов зависит от металла и степени окисления, наиболее устойчивыми являются ферроцен, ноцен, осмоцен, так как в этих соединениях Ре , Ки , [c.385]

Принято различать два типа взаимодействия между растворителем и растворенным веществом неспецифическую, и специфическую сольватацию [228]. В первом случае растворитель рассматривается как однородная изотропная среда, характеризуемая макроскопическими постоянными, такими, как диэлектрическая постоянная и показатель преломления, во втором — учитываются конкретные особенности строения молекул растворителя способность к образЬванию водородных связей, других донорно-акцепторных компле1ссов. По протонодонорной способности при образовании межмолекулярных водородных связей растворители делятся на протонные и апротонные, из которых последние в свою очередь подразделяются на полярные (биполярные) и неполярные. [c.76]

Рассматривая строение простых ацетиленидов Сп , AgI и Аи , мы видим, что на тройную связь в этих соединениях оказывают влияние два типа связей — комплексная (донорно-акцепторная и дативная связи) и металлоорганическая а- и йз1—ря-сшш). Используя данные по ИК-спектрам ацетиленидов и этинильных комплексов ряда металлов (табл. 6), можно ориентировочно рассмотреть вопрос о связи между акцепторными и донорными свойствами металлов и эффектом воздействия их на тройную связь в этих соединениях (эффект изменения тс=с)-Значения А о=с (Av == =v s н—V =oм) падают в ряду Си > Ап > Ag. Акцепторные свойства указанных ионов, характеризуемые, в первом приближении, значениями сродства к электрону, электроотрицательности или стандартного окислительного потенциала, падают в ряду Au >Ag > u . В этом же ряду резко растет устойчивость ацетиленидов по отношению к реакции [c.87]

Анализ имеющихся данных приводит к выводу, что специфика активации ацетилена (олефина) в я-комплек-сах (пути превращения последних) во многом определяется соотношением этих двух типов связи. Образование донорно-акцепторной связи приводит к появлению на С-атомах ацетилена положительного эффективного заряда, к ослаблению С = С- и =С—Н-связей. Эта связь энергетически выгодна и часто способствует образованию прочного комплекса. Взаимодействие -электронов металла с разрыхляющей орбиталью тройной связи (или двойной связи) не вносит существенного вклада в общую энергетику связи металл — лиганд, незначительно повышая стабильность я-комнлекса. Однако вовлечение в связывание разрыхляющей орбитали приводит к сильному разрыхлению всей молекулы ацетилена, причем дестабилизирующий [c.185]

В работах Тафта с сотр. [59, 60] приведены многочисленные данные о химических сдвигах различных мета- и пара-производных фторбензола, из которых рассчитаны значения Ои д и Орез-Вероятно, для того чтобы не вводить а-константы для каждого растворителя в отдельности, Тафт объединил и усреднил полученные им из химических сдвигов значения Оинд для трех типов растворителей инертных, слабоэлектрофильных — в основном гидроксилсодержащих и слабых органических кислот — и сильноэлектрофиль-ных — трифторуксусной кислоты. Эти данные для 50 заместителей можно найти в работе [59] и монографии Пальма [1]. Нас же интересуют не усредненные значения, а данные о химических сдвигах и а-константах, характерные для каждого растворителя в отдельности, поскольку лишь при сравнении значений б , измеренных в инертных и сольватирующих растворителях можно убедиться, насколько существенное влияние оказывает среда на электронодонорные или электроноакцепторные свойства заместителе й. Приведем несколько примеров, из которых наиболее отчетливо видно, как образование водородных связей или донорно-акцепторных комплексов между заместителем и молекулами растворителя влияет на б и, следовательно, на а-константы заместителей. [c.298]

Как видно из таблицы, в зависимости от электронной конфигурации атома металла с арпльными радикалами возможно образование, в дополнение к ст-связям, еще донорно-акцепторных л-связей типа рп —> рл и рл —> dn. При этом если металл входит в соединение в таком валентном состоянии, которое [c.7]

Катализаторы — комплексные соединения переходных жталлов. Реакции восстановления, гидрирования, окисления, гидратации ненасыщенных соединений, изомеризации, полимеризации и многие другие в промышленных условиях осуществляются в растворах в присутствии комплексных катализаторов. По типу применяемых катализаторов эти процессы иногда объединяют в группу координационного катализа. В качестве катализаторов в таких процессах применяются комплексные соединения катионов переходных металлов. Сюда относятся металлы УП1 группы Ре, Со, N1, Ри, КЬ, Рс1, 05, 1г, Р1, а также Си, Ag, Hg, Сг и Мп. Сущность каталитического действия заключается в том, что ионы металлов с -электронной конфигурацией могут взаимодействовать с другими молекулами, выступая как акцепторы электронов, принимая электроны на свободные -орбитали, и как доноры электронов. На рис. 200 показано взаимодействие ВЗМО этилена со свободной -орбиталью иона металла (а) и одновременное взаимодействие заполненной -орбитали металла с НСМО этилена (б). Донорно-акцепторное взаимодействие, обусловленное переходом электронов с я-орбитали этилена, уменьшает электронную плотность между атомами углерода и, следовательно, уменьшает энергию связи С=С. Взаимодействие, обусловленное переходами электронов с -орбитали иона металла на разрыхляющую орбиталь молекулы этилена, приводит к ослаблению связей С=С и С—Н. [c.626]

Многие процессы ионной полимеризации включают в качестве ис.ходны.х инициирующих агентов донорио-акцепторные комплексы или протекают через промежуточные стадии их образования. Б широкое понятие донорно-акцепторных комплексов входят координационные соединения, образованные вакантной орбиталью акцептора и неподеленной парой или т -электронами кратной связи донора п и тт-комплексы соответственно), и так называемые комплексы с переносом заряда (КПЗ), которые образуются за счет передачи одного электрона от донора (О) к акцептору (А). В КПЗ возможны различные типы донорно-акцепторных взаимодействий, например тг—г, п-т., а—тг, г—а (первый индекс везде относится к донору) и др. По своей прочности комплексы могут резко отличаться друг от друга, показателем чего служат константы устойчивости К, характеризующие равновесия [c.9]

При образовании донорно-акцепторных связей в комплексах могут использоваться не только 5- и р-орбитали, но и -орбитали. В этих случаях согласно теории валентных связей происходит гибридизация с участием (-орбиталей. В табл. 1.12 приведены некоторые виды гибридизации и соответствующие им структуры. В последней графе этой таблицы. указаны комплексообразопатели, в комплексах которых согласно метода валентных связей предполагается данный тип гибридизации. [c.122]

Сущность каталитического действия Н+ в рассмотренных реакциях заключается в том, что электрофильный реагент Н+ имеет свободную (незанятую) орбиталь и избыточный положительный заряд. Свободный энергетический уровень Н+ может взаимодействовать с энергетическими уровнями несвязывающих орбиталей, а также с верхними заполненными молекулярными орбиталями кислорода. На свободную орбиталь Н+ смещается электронный заряд с несвязывающей или верхней заполненной орбитали кислорода. В результате возникает связь донорно-акцепторного типа между протоном и атомами кислорода. Распределение электронной плотности в молекуле изменяется. За счет понижения электронной плотности на связях — прочность их понижается, молекула поляризуется. [c.625]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология