Алкоксиды галогенов

Когда уходящей группой является алкоксид, его замещение обычно происходит не непосредственно [(38)->-(39) (40)], так как сохранение конфигурации наблюдается чаще, чем инверсия. Это связано с тем, что алкоксидная группа в меньшей степени стремится занять апикальное положение и труднее отщепляется, чем галоген в галогенсиланах, за исключением тех случаев, когда замещение облегчается присутствием кислотных катализаторов. Например, замещение алкоксидной группы на гидридную, алкиль-ную или арильную при действии металлорганических соединений [c.87]

Триорганилбораны реагируют с различными анионами ( карбеноидами ), имеющими в а-положении такие электроотрицательные заместители, как галоген или алкоксид, по схеме (113). [c.410]

Замещение атомов галогенов па кислородсодержащие группы, как и замещение на аминогруппы, может проводиться в отсутствие катализатора или в присутствии соединений меди. Помимо щелочей, применяемых для замещения сульфогруппы, при замещении атомов галогенов могут быть использованы и другие нуклеофильные реагенты, пригодные для введения гидрокси-группы вода, алкоксиды, карбонаты, карбоксилаты, нитриты, соли оксимов и т. д. [c.352]

Введение алкоксигрупп осуществляют действием алкоксидов щелочных металлов с замещением атомов галогенов, нитрогруппы, а также диазониевой и других групп. [c.366]

Выпускаемые в промышленных масштабах алюминийтриалки лы можно использовать для алкилирования менее электроположительных металлов и металлоидов. В общем виде реакции обмена между алюминнйтриалкилами и производными других металлов могут быть описаны схемой (137), где X — электроотрицательная группа (галоген, алкоксид, ацетат и т. д.). [c.131]

Примеры нуклеофильного замещения для тиазолов более многочисленны, чем для оксазолов. Описано [6г] нуклеофильное замещение в положении 2 с гидридным переносом (схема 49) галогены в положении 2 легко замеи аются прн действии гидроксидов, алкоксидов, гидросульфидов, сульфидов и разнообразных аминов [4, 66]. Галогены в положении 2 тиазолов замещаются легче, чем хлор в хлорбензоле, а в положениях 4 и 5 они неактивны, если только их не активируют электроноакцепторные заместители соответственно в положениях 5 или 2 ядра тиазола. В интересном исследовании нуклеофильного замещения галогенов в положениях 4 и 5 отвергается возможность механизма отщепления — присоединения (через гетарин) [47]. [c.461]

Обычные побочные реакции включают образование простых а-эпоксиэфиров, которые особенно легко образуются, когда галогенкетоны взаимодействуют с алкоксидами в эфирном растворе. При обработке водой они дают а-гидроксикетоны или а-гидрокси-ацетали, но не продукты перегруппировки Фаворского. Галоген может также непосредственно замещаться, давая неперегруппи-рованные а-гидрокси- или а- и а -алкоксикетоны (см. разд. 5.2.6.1 и 5.2.11.1). [c.677]

Расщепление кольца в результате нуклеофильной атаки, обычно при действии ш.елочей, описано в разд. 17.3.6.3. Гидроксид-ион реагирует с 5-галоген-1-метил-3-нитро-1Я-1,2,4-триазолами с кинетикой второго порядка, замещая галоген или нитрогруппу, с образованием соответствующих оксотриазолинов в соотношении 30 1. Независимо от природы заместителя, 5-положение активнее положения 3, Соотношение продуктов реакции с алкоксид-ионом составляет 300—700 1. [c.460]

Катионы (циклопентадиенил) (арен) железа синтезировать легче, и они тоже вступают в аналогичные реакции. В соответствии с правилами атака затрагивает координированный арен, а не циклопентадненильную группу. Так, в результате действия фенил-, метил- и этиллития образуется циклогексадиенильный комплекс [реакция (7.49)]. При использовании других нуклеофилов, таких, как алкоксиды, амиды и некоторые реактивы Гриньяра, этот процесс осложняется конкурирующей реакцией переноса электрона. Комплексы хлоробензола атакуются гидрид-ионом и карбанионами в орго-положение к галогену, тогда как 1 -, О- и 5-содержащие нуклеофилы замещают галоген в результате реакции нуклеофильного ароматического замещения,. [c.415]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология