Введение алкоксигрупп

Д. ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЕ ВВЕДЕНИЕ АЛКОКСИГРУППЫ [c.609]

Введение алкоксигрупп осуществляют действием алкоксидов щелочных металлов с замещением атомов галогенов, нитрогруппы, а также диазониевой и других групп. [c.366]

Ацетали или кетали проще всего получать непосредственно из карбонильного соединения и спирта, желательно гликоля, так как при этом, по-видимому, реакции способствует циклизация (разд.А). Воду удаляют азеотропной перегонкой, используя ловушку Дина — Старка, Тем не менее в других разделах рассматриваются многие другие остроумные методы получения ацеталей и кеталей, например электролитическое введение алкоксигруппы (разд. Д). В некоторых разделах сравнивается получение смешанных ацеталей или кеталей [c.582]

Введение алкоксигруппы ОС2Н5 вместо этилыюй в А1(С2Н5)з приводит к резкому снижению активности комплексов, что, возможно, связано с образованием прочного, относительно устойчивого к нуклеофильной атаке тнтана димера [c.64]

Введение алкоксигруппы в пара положение к метоксильной приводит к снижению антибактериальной активности, причем у феннлпеннциллинов таковая понижается с увеличением алкоксирадикала от метила до пропила, которая далее повышается. В случае же бензилпенициллинов наблюдается обратная картина. [c.217]

Однако спирты нельзя считать достаточно хорошими восстановителями, поскольку при их применении побочно образуются простые эфиры. Это свойство используют в некоторых случаях для препаративного введения алкоксигрупп. К счастью, для замеш,ения диазониевой группы на водород оказывается пригодным и ряд других методов (ОР, 2, 285). Превосходным восстанавливаюпшм агентом, удобным в работе, является фосфорновати-стая кислота, с успехом применяемая при восстановлении диазосоединений, полученных из самых разнообразных аминов. По этому методу из о-диани-зидина получают 3,3 -диметоксибифенил (СОП, 3, 203 выход 78%). [c.323]

Введение алкоксигрупп в положение 4 практически не изменяет светоабсорбционные свойства, но существенно улучшает совместимость производных бензофенонов с полиолефинами. [c.128]

Производные оксибензофенонов остаются одним нз самых распространенных классов УФ-абсорберов. Различные зарубежные фирмы продолжают применять и рекламировать 2-окси-4-метокси-, 2-ОКСИ-4-ОКТИЛОКСИ-, 2,2 -диокси-4-метоксибе.нзофеноны почти для всех видов полимерных материалов, в том числе для жесткого и пластифицированного поливинилхлорида (ПВХ). В одной" из работ отечественных авторов (20) изучалось влияние <имического строения производных оксибензофенона на светостойкость ацетилцеллюлозы. Было показано, что алкилирование гидроксильной группы, расположенной в пара-положении к карбонильной, а также введение алкоксигруппы во второе бензольное ядро сиил ает защитное действие стабилизатора, и в этом случае наиболее высокой активностью обладал 2,4-диоксибензофенон. [c.467]

Представляет интерес попытка Хадсона и Кея теоретически предсказать величину изменения энергии активации при введении алкоксигрунпы к атому фосфора 194]. С этой целью были сопоставлены значения энергии связи Р = О, которая колеблется в пределах 121—140 ккал моль, с энергией одинарной связи Р — О в пятиковалентных соединениях фосфора, равной 102—103 ккал моль [209, 210]. Это означает, что энергия дополнительной связи, стабилизирующей группу Р = О, колеблется от 18 до 38 ккал моль. Хадсон и Кей [194] считают более целесообразным использовать низшее значение энергии л-связи, что в общем соответствует приблизительно 1/4 энергии связи С — О [14] (70—80 ккал моль). Если подобные рассуждения распространить и на связи Р — 0( —С) и допустить аналогичные соотношения в энергиях сопряжения по сравнению с производными карбоновых кислот, то это означает, что энергия активации при замене у атома фосфора алкильной группы на алкоксигруппу должна повыситься приблизительно на 2,25 ккал моль ( /4 разницы в энергии активации гидролиза этилхлорформиата и ацетилхлорида). Эту величину можно считать, по-видимому, максимальной, так как она выведена из аналогии с величиной энергии л-связей группы Р = О, в образовании которых участвуют З -орбиты с симметрией наиболее оптимальной для образования подобных л-связей [12, 211]. И действительно, экспериментально найденные значения изменения энергии активации при введении алкоксигрупп к атому фосфора несколько меньше, чем вычисленная в соответствии со сделанным предположением величина [194, 204] (см. табл. 13—15). [c.516]

Значителшое углубление цвета происходит при введении алкоксигрупп и других ЭД-заместителей, а также дополнительных конденсированных ароматических колец. Так, смесь изомеров, образующаяся при взаимодействии диангидрида нафталинтетракарбоновой кислоты с 1,2-нафтилендиамином, в которую входят соединения с различным расположением конденсированных колец, например (35) и (36), пригодна в качестве кубового красителя, дающего очень темные фиолетовые окраски. [c.514]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология