Комплексные соединения в присутствии окислителей

Соединения никеля в присутствии окислителей образуют растворы, окрашенные в бурый цвет. Максимальное поглощение наблюдается при X 470 нм, S = 1,3 10 . В настоящее время известно, что в условиях проведения реакции происходит окисление никеля. В присутствии аммиака и щелочи образуются два разных комплексных соединений, отличающихся по спектрам их поглощения [38], [c.183]

Приступая к анализу, следует иметь в виду, что присутствие в растворе некоторых анионов мешает нормальному проведению хода анализа по описанной ниже схеме. Так, например, сильные окислители препятствуют осаждению элементов II группы сероводородом, окисляя его. Соли слабых кислот мешают регулировать кислотность раствора (перед осаждением сероводородом). Большая концентрация циан-ионов препятствует выделению меди в виде сульфида вследствие образования комплексного соединения. По той же причине ие могут быть осаждены сульфиды олова (II), мышьяка (V) и сурьмы (V) при наличии в растворе фторидов. Фосфаты вызывают преждевременное осаждение щелочноземельных элементов, которые благодаря этому могут выпасть в осадок вместе с III группой. [c.68]

Сведения о различных состояниях окисления и стереохимии соединений хрома приведены в [213]. Хром имеет следующие состояния окисления 2—, 1 —, О, 14-, 2+, 3 -, 4 -, 5-Ь, 6 -. Наиболее устойчивы соединения Сг(1П) и Сг(У1). Нормальный стандартный электродный потенциал реакции Сг + Зе л Сг равен 0,71 в [397]. Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы ионов хрома приведены в табл. 3 [397]. Соединения Сг(У1) — довольно сильные окислители, а соединения Сг(П) — сильные восстановители. Потенциал в системе Сг(1П)/(Сг(11), как видно из табл. 3, очень сильно зависит от природы присутствующих в растворе анионов, образующих комплексные соединения с ионами Сг(П1) и Сг(П). Значения ионных радиусов Сг(У1), С1 (П1) и Сг(П) равны соответственно 0,35, 0,64 и 0,83 А [396]. [c.12]

Определение по реакции с фенилфлуороном . Германий реагирует с фенилфлуороном в кислой среде с образованием комплексного соединения розового цвета. Благодаря желтой окраске самого реагента раствор в присутствии германия приобретает оранжевый цвет. С течением времени германий выпадает в осадок, поэтому для стабилизации раствора необходимо вводить защитный коллоид. Определению германия препятствуют галлий, титан, олово, мышьяк (1И) и (V), висмут, молибден (IV), железо (II) и сурьма (III). Установлено, что влияние мышьяка весьма незначительно, а таллия, олова, сурьмы и молибдена наиболее ощутимо. Сильные окислители, такие, как бихромат и перманганат, также мешают определению, так как они разлагают реагент. По утверждению автора, этот метод почти в 4 раза чувствительнее, чем метод колориметрирования но молибденовой сини. Для отделения германия от мешающих элементов используется дистилляция. Колориметрическое определение проводится непосредственно в дистилляте. [c.354]

Для определения менее 0,5% никеля рекомендуется фотометрический метод, описанный на стр. 71. В основу этого метода положена реакция образования винно-красного комплексного соединения при добавлении диметилглиоксима к аммиачному раствору никелевой соли в присутствии брома Вместо брома можно использовать и другие окислители, в том числе иод и персульфат калия Для предотвращения гидролиза солей титана в раствор добавляют цитрат-ион. [c.69]

В щелочной среде в присутствии окислителя (персульфата аммония, иода или бромной воды) диметилглиокси-мат никеля растворяется и окрашивает раствор в красный цвет. Молярный коэффициент погашения диметилглиоксимата никеля в этих условиях составляет 1,3-10 при Ятах = = 470 нм (рис. 8). Высокий молярный коэффициент погашения растворов комплексного соединения никеля с диметилглиоксимом позволяет применять при фотометриче-ско г определении небольшие навески. Допустимы значительные количества меди и кобальта. [c.79]

Редкоземельные элементы, как известно, весьма близки между собой по химическим свойствам, что очень затрудняет их селективное определение при одновременном присутствии нескольких элементов в растворе. Описываемые ниже методы могут быть применены либо для определения одного из лантаноидов в отсутствие всех остальных, либо для определения общего количества всех присутствующих в растворе лантаноидов. При этом необходимо также учитывать, что реактивы, применяемые для титрования лантаноидов, могут давать осадки или образовывать комплексные соединения и с другими элементами. Все это заставляет очень осторожно относиться как к выбору условий титрования лантаноидов, так и к получаемым результатам. Описываемые ниже методы относятся к трехвалентным лантаноидам, для которых могут быть применены только методы осаждения или комплексообразования. Церий, обладающий устойчивой валентностью не только 3, но и 4, рассматривается отдельно, в специальном разделе Церий , поскольку в четырехвалентном состоянии он является сильным окислителем и определение его основывается на иных принципах, нежели определение трехвалентных лантаноидов. [c.243]

При иодометрическом определении окислителей иодида калия берут в несколько раз больше, чем требуется по уравнению, не только для того, чтобы сместить равновесие реакции в нужном направлении. Дело в том, что получающийся свободный I2 мало растворим в воде и может выпасть в осадок. В присутствии же избытка иодида калия этого ие происходит, так как иод растворяется в иодиде с образованием комплексного соединения — полииодида калия [c.315]

Ионы никеля в слабоаммиачной среде в присутствии сильного окислителя вступают в реакцию с диметилглиоксимом с образованием комплексного соединения красного цвета. Интенсивность окраски пропорциональна концентрации никеля. Прямым способом можно определить 0,2—5 мг л никеля. [c.308]

Ввиду того, что в присутствии аммонийных солей образуются соединения, в которых иридий прочно связан с азотом, в аналитической практике следует избегать введения аммонийных солей или органических аминов в сернокислые растворы, содержащие иридий. Взаимодействие комплексных хлоридов иридия с концентрированной серной кислотой в присутствии окислителей (хлорной или азотной кислот) приводит к образованию синефиолетовых растворов комплексного сульфата иридия (IV) [30], в котором иридий входит в состав комплексного аниона. Восстановители обесцвечивают растворы с образованием комплексных сульфатов иридия (III). При кипячении водных растворов сульфатов иридия 111) с окислителями образуются малиново-крас- [c.49]

Основным условием, обеспечивающим необходимую точность анализа в растворах сульфатов, является полное переведение анализируемых комплексных соединений в комплексные сульфаты. Если анализу подвергаются соединения, разложение которых требовало обработки смесью серной и азотной или серной и хлорной кислот, необходимо после окончания разложения соединения, признаком чего служит окрашивание раствора в синий цвет, удалить окислители выпариванием раствора с концентрированной серной кислотой в присутствии сульфата натрия до полного обесцвечивания [образования сульфата иридия (III)]. Затем в определенных условиях снова окислить иридий в сине-фиолетовый сульфат иридия (IV). Окислителем обычно служит хлорная кислота. Образующиеся при зтой реакции продукты распада хлорной кислоты, которые также могут восстанавливаться при титровании, удаляют из раствора кипячением после разбавления его водой до 25—30 мл. [c.145]

В присутствии окислителей, обычно кислорода воздуха, никель определяют при помощи формальдоксима ( Hg = NOH), который был рекомендован Дениже [591]. Для окрашенных растворов комплексного соединения соблюдается закон Бера [659] в интервале 0,06—20 мкг Ni. [c.113]

Приготовленному реактиву рекомендуется стоять 24 часа для протекания процесса полимеризации. Растворы окрашенного комплексного соединения имеют полосу максимального поглощения при 470 ммк (е = 19000). Соединение стабильно при pH > 12 в присутствии тартрата или комплексона III никель не реагирует с формальдоксимом. Из окислителей наиболее подходящим является кислород воздуха, поскольку другие окислители разлагают полимер. Комплексное соединение устойчиво 2 часа. [c.113]

Каталитические волны, образующиеся в растворах комплексных соединений металлов в присутствии окислителей, относятся к общему случаю каталитических процессов, связанных с регенерацией катализатора в результате сопряженной окислительновосстановительной реакции. Количественная трактовка их была дана в работах [56, 57]. [c.276]

Принцип метода. Метод основан на образовании в присутствии окислителя окрашенного в буро-красный цвет комплексного соединения никеля с диметилглиоксимом. Содержание никеля в растворе определяют колориметрически по стандартной шкале. [c.344]

Определение никеля фотоколориметрическим методом. Метод основан на реакции образования растворимого окрашенного в красный цвет комплексного соединения никеля с диметилглиоксимом в щелочной среде в присутствии окислителя. Состав образуемого комплекса пока полностью не установлен. Определению мешает большой избыток окислителя, так как он может вызвать обесцвечивание раствора. Определению мешают также железо, хром и марганец, поэтому при определении их связывают в растворимые бесцветные комплексные соединения сегнетовой солью (виннокислый калий-натрий). В этих условиях определению не мешают кобальт до 1,5%, молибден до 3%, хром до 18%, вольфрам до 18 %, медь до 2%, ванадий до 1 %. Измерение интенсивности окраски можно проводить визуальным методом, методом шкалы эталонных растворов, на фотоколориметре и спектрофотометре. [c.308]

Определение H N. Открытие малых концентраций H N в воздухе основано на реакции с уксуснокислой медью и уксуснокислым бензидином, в результате которой образуется окрашенное в синий цвет комплексное соединение бензидина с продуктом его окисления. Реакция окисления бензидина двухвалентной медью в присутствии H N не является, однако, специфичной окислы азота, перекись водорода, озон и другие окислители также вызывают окрашивание бензидина. Для приближенного определения H N при содержании в воздухе от 0,01 до 0,08 мг л можно пользоваться реакцией на фильтровальной бумаге, смоченной растворами уксуснокислого бензидина и уксуснокислой меди. Некоторым распространением пользуется также метод определения H N по окраске в трубке, наполненной алюмогелем, пропитанным уксуснокислыми растворами бензидина и двухвалентной меди. Чувствительность этого метода 0,001 мг л H N. [c.313]

Реакции окисления—восстановления и комплексообразование. Введение в раствор комплексообразователя, образующего комплексное соединение с окислителем или восстановителем, приводит к уменьшению концентрации свободных ионов окислителя или восстановителя, что соответственно отражается и на величине потенциала. Ка-жущийся нормальный потенциал окис-л ител ьно-восстановител ьной системы— это потенциал раствора, в котором общие концентрации (т. е. свободного и связанного в комплекс) окислителя и восстановителя равны друг другу. Значение кажущегося потенциала различно при разной концентрации комплексообразователя в растворе ( и в присутствии различных комплексообразователей ) [c.53]

В присутствии окислителей (например, кислорода) этот пропесс происходит быстро. Комплексные соединения кобальта (III) устойчивы и многочисленны, между тем как ироегые соедипепня кобальта (III) редки и неустойчивы. [c.314]

Доказать присутствие в растворе того или иного иона железа наиболее просто при помощи тиоцианат-иона (роданид) N S-, внося в испытуемую смесь несколько капель раствора KN S или NH4N S. В присутствии РеЗ+ раствор приобретает сочную красную окраску. Анализ проводят в кислых средах (рн 2—3), так как в нейтральных и щелочных растворах образуется осадок Ре(ОН)з. Определению Ре + мешают многие ионы, образующие комплексные соединения с Ре +, такие, как F , Р04 , С2О42 , а также органические кислоты. В растворе не должно быть также ионов, дающих с Ре осадки, например S , СОз , ОН-, [Ре(СН)б] . Раствор рекомендуется подкислять азотной кислотой, одновременно окисляющей Ре + в Ре +. Присутствие в растворе избытка восстановителя может перевести ионы Ре + в Ре +, а сильные окислители могут окислить ионы N S-. [c.298]

Цистеин (2-амино-З-меркаптопропановая кислота) [1067, 1069, 1280]. Цистеин HS—СНз—СН (NHa) СООН дает с солями кобальта при pH 7—8 в отсутствие окислителей комплексное соединение двухвалентного кобальта, окрашенное в оливковозеленый цвет. Этот комплекс быстро окисляется воздухом или в присутствии окислителей, образуя комплекс трехвалентного кобальта НзСо(5СН21МН2СНСОО)з, окрашенный в коричневый цвет. Никель при тех же условиях дает комплексное соединение бордово-красного цвета. Медь, марганец и железо в небольших количествах не мешают. [c.154]

Косвенные иодометрические методы основаны на титровании серебра стандартным раствором иодида калия в присутствии (окислителей — перекиси водорода [1537], бихромата калия [1538], меди(П) [1412], иода [447, 1172]. Точка эквивалентности характеризуется появлением синего окрашивания адсорбционного соединения иода с крахмалом . Титрование можно проводить стандартным раствором K4[Fe( N)e] в присутствии иода и крахмала [434] или в отсутствие окислителей титрованием избытка иодид-ионов стандартным раствором соли двухвалентной ртути с 1-фенил-тиосемикарбазидом в качестве индикатора [176]. Иодометрический метод использован для определения содержания серебра(П) в комплексном соединении с дипиридилом состава [AgDip2](N03)2 [590]. Комплексы серебра(П) могут использоваться в качестве окислителей. Исследовано [1124] окисление органических соединений в воде, диметилсульфоксиде и в смеси диметилсульфоксида и диметоксиэтана пиколинатом серебра(И). Толуол окисляется в бензойную кислоту, фенилэтил — в ацетофенон, альдегиды превращаются в соответствующие кислоты, а первичные спирты — в альдегиды. [c.84]

Для титрования таллия (I) по методу окисления можно применять только сильные окислители, такие, как перманганат, церий (IV), причем следует пользоваться солянокислыми или сернокислыми растворами, содержащими хлорид натрия или калия присутствие хлорида необходимо для того, чтобы связать образующийся таллий (III) в комплексное соединение и тем самым понизить окислительно-восстановительный потенциал системы TPVTl" . В противном случае реакция окисления таллия (I) не доходит до конца, титрование идет вяло . Потенциал систезмы ТР+/Т1+ зависитот концентрации соляной кислоты [c.312]

Образование окрашенного в буро-красный цвет комплексного соединения никеля с днметилглиок-симоы в присутствии окислителя. [c.142]

Никель определяют чаще всего фотометрическим и трилонометри-ческим методами. Фотометрический метод основан на измерении интенсивности буровато-красной окраски комплексного соединения, образующегося в щелочной среде в присутствии окислителя (персульфат аммония, бромная вода и т. п.) при взаимодействии никеля с диметилглиоксимом [128]. Измерение интенсивности окраски может быть выполнено визуально или фотометрически. Метод применим при содержании никеля от 0,0005 до 3%. [c.154]

На холоду и при нагревании золото растворяется в царской водке, образуя смесь комплексных нитрозо- и галоидоводородных кислот. При выпаривании с соляной кислотой получается золотохлористоводородная кислота HiAu U]. Соляная и серная кислоты растворяют золото лишь в присутствии окислителей-нитратов, гипохлоритов, хлоратов, перекисей, перманганата калия. Концентрированная азотная кислота растворяет золото только незначительно. Цианиды калия и натрия в присутствии кислорода воздуха легко растворяют металл, образуя устойчивое соединение Me Au( N)2]. [c.12]

Определение состава соединений, полученных в присутствии аммиака п щелочи, показывает, что в этих соединениях отношение N1 ОНз = 1 3. Наиболее вероятно, что валентность никеля в этих соединениях равна трем. Более устойчивые комплексные соединения образуются в присутствии щелочи. В качестве окислителя лучше использовать раствор иода. Никель может быть определен указанной реакцией в сталях Б присутствии кобальта, ванадия, молибдена. Вольфрам, хром и титан могут присутствовать до 18%. Мешают медь и все эле-Гидроик-исей при действия [c.158]

Определение основано на реакции, при которой никель в щелочной среде в присутствии окислителя образует комплексное соединение с двуметилглиоксимом красного цвета. [c.135]

Первая попытка объяснения строения получающегося в присутствии окислителя соединения никеля с диметилдиоксимом была сделана Файглем в 1924 г., который показал, что на один атом никеля расходуется 1 молекула иода, использованного в качестве окислителя. Он выделил темно-красный порошок, которому на основании элементарного анализа приписал формулу М1(0Н)2-0Н-Л. Этот порошок взрывался при нагревании и растворялся без разрушения только в щелочах. Файгль приписал никелю в этом комплексном соединении валентность +4. Растворение соединения в щелочах объясняется дальнейшей диссоциацией вторых оксимных групп диметилдиоксима [642]. [c.31]

Чтобы быть уверенным в полном восстановлении шестивалентного хрома в трехвалентный, надо брать йодистого калия в 4—5 раз больше, чем требуется уравнением реакции. Избыток КЛ необходим еще и для растворения выделяющегося йода, с которым он дает комплексное соединение КЛ3. Скорость реакции между бихроматом калия и йодистым калием в значительной степени зависит от кислотности (pH) раствора, поэтому рекомендуется применять десятикратный избыток серной или соляной кислоты. Йодистый калий не должен содержать йодноватокислого калия КЛО3, так как в присутствии последнего КЛ в кислой среде выделяет свободный йод и без добавления окислителя при этом раствор желтеет. [c.248]

Коррозионное поведение электрохимически неблагородного титана определяется действием покровных пленок. В кислотах, реагирующих с титаном с выделением водорода, образуются пленки из гидрида титана, в азотной кислоте и царской водке —из Т102 (анатаз), в хромовой кислоте — ТЮг (анатаз и рутил) [17—19]. Пленки из гидрида титана достигают значительной толщины (несколько микронов), причем содержание водорода снижается по мере удаления от поверхности металла. В более сильных кислотах и при повышении температуры скорость растворения защитных пленок превышает скорость их образования. Присутствие окислителей благоприятствует образованию окисных пленок. Вещества, образующие комплексные соединения (например, ионы фтора), концентрированная серная кислота, соляная кислота, ионы фтора, а также щавелевая кислота препятствуют созданию защитных пленок в связи с образованием легкорастворимых соединений. [c.427]

Кислоты. Золото отличается очень высокой коррозионной стойкостью и настолько благородно, что поддается воздействию только наиболее сильных окислителей — царской" водки или хлора, а также веществ, образующих комплексные соединения (например, цианидов в присутствии воздуха). В последнем случае образуется перекись водорода. Ни кислород, ни воздух ни при каких атмосферных условиях, даже при повыщенных температурах, не вызывакзт [c.495]

Если учесть, что при обычной температуре окисление меркаптанов или совеем но идет, шш идет очень медленно, то здесь мы имеем принцип нового процесса обессеривания нефтепродуктов с использованием для окисления меркаптанов кислорода комплексного соединения. Процесс обратим не в результате изменений температуры, а за счет одновременного присутствия в углеводородной среде восстановителя (меркаптаны), окислителя (кислород или воздух) и перопосчпка кислорода, действующего некоторым образом как катализатор (комплексное соединение). [c.347]

ЗЬгЗз при нагревании легко растворяется в винной кислоте, особенно легко в присутствии окислителей, образуя комплексное соединение. [c.258]

Содержание кaд. iия в отношении к индию 5 1 уже мешает определению индия, поэтому в ходе анализа при отделении кад.мия в виде аммиачного комплексного соединения необходилю производить двух-трехкратное переосаждение индия ам >ишком (в зависимости от содержания кадмия в анализируемой пробе). Отделение основной. массы мышьяка, селена и теллура производят из солянокислого раствора в присутствии солянокислого гидразина. Мышьяк ири этом улетучивается в виде треххлористого, а селен и теллур выпадают в осадок в эле.меи-тарном виде. Олово удаляют выпариванием с НС1 в присутствии окислителя в виде [c.366]

Широкое применение в качестве наполнителей находят порошки металлов и их сплавов. Адгезия металлов к полимерам уменьшается в ряду никель, сталь, железо, олово, свинец. Адгезия металлов к полимерам может быть обусловлена как физическим, так и химическим взаимодействием между ними. Например,-в случае наполнения полимеров металлами платиновой группы или золотом решающую роль играют ван-дер-ваальсовы силы. Полимеры с ненасыщенными связями способны образовывать с металлами комплексные соединения, а карбоксилсодержащие полимеры взаимодействуют с металлическим наполнителем в отсутствие окислителей за счет свободных электронов. Карбоксильные, фенольные и гидроксильные группы связующего образуют с оксидами металлов, практически всегда присутствующими на поверхности нагаолнителя, ионные и ион-дипольные связи. Между металлическим наполнителем и связующим возможно также образова-нце водородных связей [29]. [c.61]

Интенсивно окрашенное в красно-фиолетовый цвет комплексное соединение трехвалентного кобальта с комплексоном III образуется в кислой и слабошелочной среде окислением соли двухвалентного кобальта в присутствии комплексона III различными окислителями, например перманганатом, сульфатом церия (IV), гипохлоритом кальция, перекисью водорода, двуокисью свинца, висмутатом натрия и другими. Комплекс очень устойчив и с трудом восстанавливается (только раствором сульфата двухвалентного хрома при высокой температуре). Комплекс количественно образуется при нагревании нейтрального или слабощелочного раствора (pH 7—8) соли двухвалентного кобальта и комплексона с перекисью водорода. Максимул светопоглощеиия лежит в видимой части спектра при длине волны 540 mix. [c.187]

В последующих главах разбираются основы химических реакций, происходящих в водных растворах реакций между кислотами и основаниями, реакций получения комплексных соединений, реакций между окислителями и восстановителями, реакций, приводящих к образованию осадков, а также рлвновесий, имеющих -место в присутствии двух растворителей или в присутствии ионитов, и, наконец, реакций, основанных на этих равновесиях. [c.13]

Ртуть(1) при действии (NH4)2S04, Н2О2 и NH4OH окисляется перекисью водорода до ионов Hg +, которые в присутствии избытка аммонийных солей и аммиака образуют растворимые комплексные соединения, состав которых точно не установлен. Ионы меди (И) при действии аммиака перейдут в раствор в виде комплексных ионов [Си(ЫНз)4]2+ и окрасят его в синий цвет. Чтобы синяя окраска раствора не затемняла сине-фиолетовую окраску осадка, испытуемый раствор после осаждения гидроксида магния и добавления феназо сильно разбавляют водой. Реакцию магния с феназо можно выполнять в присутствии окислителей гипохлорита, перекиси водорода и др. [c.105]

При выпаривании раствора соединений И. с конц. Н2804 нли НдР04 в присутствии окислителей (НКОд, НСЮ4) образуются комплексные сульфаты или фосфаты 1г(1У), окрашивающие раствор в сине-фиолетовый цвет. И. может быть также обнаружен по реакции хлористого И. с бензидином, при к-рой сразу же появляется синее окрашивание [Аи (III) и окислители должны отсутствовать]. В результате умеренного восстановления соли окиси И. переходят в соли закиси, окрашенные в зеленый цвет. [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология