Смеси солей с различными катионами и анионами

Окислы трех-, четырех- и шестивалентного урана ПаОз, иОг, ПО, и смешанный окисел НзОв представляют собой твердые вещества, практически нерастворимые в воде. Первичным природным окислом является двуокись урана ООз. Окислы низших степеней окисления урана имеют основной характер и легко образуют соли при взаимодействии с различными кислотами. Окисел шестивалентного урана ПОд амфотерен, в кислой и нейтральной среде он образует двухзарядный катион и02+—ура-нил (или диоксо-уран), в щелочной среде—двухзарядные анионы и02-—уранат и иаО -—диуранат. Окисел йзОд, или двуокись-трехокись урана (и02-2и0з), дает с кислотами смесь солей четырехвалентного урана и уранил-иона. Двуокись-трехокись урана является важным техническим продуктом, который получают прокаливанием некоторых соединений урана на воздухе. Двуокись урана получается из 11 0, и других соединений при прокаливании в присутствии восстановителей. [c.199]

Сульфиды катионов третьей группы значительно более растворимы, чем сульфиды катионов четвертой и пятой групп (см. значения произведений растворимости различных сульфидов в Приложении VI). Известно, что если два различных катиона образуют малорастворимые соли с одним и тем же анионом, то при осаждении этих солей из раствора, содержащего оба катиона, сначала выпадет менее растворимая соль, так как для ее осаждения необходима меньшая концентрация осадителя. Следовательно, при обработке сероводородом раствора, содержащего смесь катионов третьей, четвертой и пятой аналитических групп, сначала осаждаются сульфиды четвертой и пятой групп. [c.319]

При добавках в бинарную смесь (H2O + H3 N) перхлоратов натрия и лития в спектре появляются две новые полосы поглощения, дискретно смещенные в сторону низких частот и увеличивающие свою интенсивность но мере роста концентрации соли, при одновременном у меньшении иптенсивности полос 3631 и 3542 см . Растворение же этих солей в смеси (HДO + Hз N) приводит к появлению в спектре только одиночных полос поглощения как в области колебаний ОН-, так и ОД-грунп. При концентрациях солей, равных 1М, в спектрах остаются только эти новые полосы поглощения (на рис. 1 для растворов НДО даны только полосы ее ОД-колебаний). Учитывая, что все соли содержат один и тот же анион и различные катионы, а такл<е характер изменения спектра молекул воды при образовании комплексов состава 1 1 и 1 2 по атому водорода [5] и состава 1 1 по атому кислорода [4], новые полосы поглощения, возникающие при добавлении к водным раст- [c.84]

Процессы ионного обмена наиболее широко распространены в природе, так как заряженные частицы — ионы — встречаются в растворах чаще, чем нейтральные молекулы. Нейтральная молекула представляет собой частный случай частицы, у которой число положительных и отрицательных зарядов равно. Она является только одним звеном вернеровского ряда комплексных частиц все остальные члены этого ряда несут электрические заряды — положительные или отрицательные. Примеры таких рядов были найдены Вернером для комплексных соединений кобальта, хрома и других металлов при замещении в аквакомплексных соединениях молекул воды на ионы хлора или других галогенов и при аналогичных замещениях молекул аммиака в аммиачных комплексах. С тех пор примеры таких рядов комплексов значительно умножились [1]. Такие же ряды комплексных соединений можно привести и для органических веществ [2]. Таким образом, ионообмен должен быть основным процессом, при рассмотрении природных явлений, протекающих в минералах, горных породах и почвах, а также в некоторых технологических процессах. Важное значение ионного обмена в природе было отмечено различными авторами. Еще в 1845 г. Томсон и Спенс [3] установили, что если взять смесь мела с сульфатом аммония, то при промывании водой такой колонки из нее переходит в фильтрат сернокислый кальций вместо сернокислого аммония. В 1852—1856 гг. Вай установил, что 1) почва способна к обмену катионов аммония, калия, магния, кальция в эквивалентных соотношениях, причем концентрация анионов остается неизменной 2) обмен возрастает с увеличением копцептрации соли в растворе, достигая некоторого максимума 3) обмен ионов проходит быстро 4) катионный обмен происходит на глине, которая содержится в почве 5) при взаимодействии растворов алюмината натрия можно приготовить искусственно алюмосиликат, на котором можно проводить катионный обмен, как на глинах. Вай установил большое значение ионного обмена для жизнедеятельности растений на различных почвах. В 1908 г. на особое значение ионообменной сорбции обратил внимание академик К. К. Гедройц, систематически изучавший взаимодействие различных почв с омывающими их растворами. В 1912 г. М. Потресов [4] описал цеолитный способ исправления жестких вод, основанный на ионном обмене между цеолитом й водой. В 1916 г. академик А. К. Ферсман [5] опубликовал подробное исследование цеолитов России. Вигнер [6] рассмотрел подробно явление ионного обмена в минералах — цеолитах, иначе называемых нермутитами и представляющих водные алюмосиликаты кальция и натрия. Академик Н.С. Курпаков 17] исследовал состав пермутитов методом физико-химического анализа. [c.164]

Известно, что если два различных катиона образуют малорастворимые соли с одним и тем же анионом, то при постепенном прибавлении этого аниона к раствору солей, содержащему оба катиона, сначала выпадает менее растворимая соль, требующая для осаждения меньшую концентрацию осадителя. Следовательно, при пропускании сероводорода в раствор, содержащий смесь катионов третьей, четвертой и пятой аналитических групп, сначала осаждаются сульфиды четвертой и пятой групп. В качестве примера рассмотрим сульфид кадмия dS — наиболее растворимый сульфид четвертой группы (ПР = 4-10 ) и сульфид цинка ZnS — наименее растворимый сульфид третьей группы (ПР = 10 ). Вычислим, во сколько раз концентрация сульфид-иона должна быть больше, чтоб осадился ион Zn , по сравнению с концентрацией его для осаждения d . При одной и той же молярной концентрации солей кадмия и цинка концентрация сульфид-иона S для осаждения Zn должна быть во столько раз больше, во сколько произведение растворимости ZnS больше произведения растворимости dS [c.126]

Электрохроматография. Этот прием основан на явле НИИ переноса ионов и особенно применим для исследо вания неорганических веществ, ионизирующихся е водных растворах.. Длинную полоску бумаги помещают на стеклянный столик. На середину полоски наносят каплю исследуемой смеси. Полоску смачивают водой или буферным раствором солей и накрывают стеклянной пластинкой, предохраняющей бумагу от высыхания. Концы полоски бумаги опускают в стаканчики с водой (или раствором), куда помещены графитовые электроды, соединенные с источником постоянного тока напряжением 100—300 В. Через некоторое время начинается перемещение анионов к положительному полюсу, а катионов к отрицательному. Благодаря различной подвижности ионов происходит их разделение вдоль бумажной полоски. Вещества, присутствующие в коллоидной форме, не передвигаются и остаются на середине полоски. Бумажную полоску можно проявить соответствующими реагентами, дающими окрашенные соединения. Если исследуется смесь радиоактивных изотопов, полоску разрезают на части и определяют интенсивность и характер излучения в каждом кусочке. [c.106]

Взаимодействие растворов щелочных силикатов с растворимыми солями других поливалентных металлов, таких как цинк, кадмий, медь, никель, железо, марганец, свинец и другие, во многом протекает аналогично взаимодействию с солями щелочноземельных металлов. Образование студенистых осадков малорастворимых гидроксидов металлов происходит еще более легко и также способствует созданию мембран на границах смешиваемых фаз. Образование кристаллических продуктов тоже маловероятно ввиду полимерности не только анионов, но и катионов. Редкое исключение составляет относительно легко кристаллизующийся силикат меди, образующийся при взаимодействии щелочных силикатов с растворами сульфата или хлорида меди. В местах контакта фаз pH резко изменяется, так как ионы гидроксила поглощаются катионами поливалентного металла, что способствует полимеризации кремнезема. Поверхность студенистых осадков более развита и склонность к адсорбции и соосаждению различных ионов больше. Продукты взаимодействия представляют собой смесь гидроксидов, силикатов и основных солей в аморфном состоянии, причем соотношение между ними определяется теми же условиями проведения реакции. Оксиды цинка и свинца, в том числе сурик РЬз04, осаждают кремнезем из растворов жидких стекол, причем их активность зависит от температурной обработки, которой они подвергались. Хорошо сформированные состарившиеся окислы большинства тяжелых металлов практически инертны в щелочных силикатных системах. С высшими окислами молибдена и вольфрама, находя-, щимися в ионной форме молибдатов и вольфраматов, в кислых средах мономерный кремнезем образует гетерополикислоты. Полимерные и коллоидные формы кремнезема взаимодействуют с молибденовой кислотой медленней по мере образования мономерных форм, на этом основано условное деление общего содержания кремнезема в жидких силикатных системах на растворимый (а-5102) и коллоидный. Хроматы и бихроматы осаждают кремнезем из растворов щелочных силикатов, при этом отмечается появление полезных технических свойств осажденных форм. [c.62]

Уже простая смесь ионнопостроенных солей с общим ионом содержит две частицы, будь то катион или анион, обладающие различной силовой характеристикой (плотность заряда, радиус иона). Это приводит к усилению связи между ионом с большей плотностью заряда и общим ионом, в результате чего снижается подвижность этого иона, наблюдается некоторое увеличение объема и снижается поверхностное натяжение смеси. Появление в такой смеси еще одного постороннего иона усиливает этот эффект, т. е. расплав типа А, ВЦХ, Y будет обладать более выраженным ионным взаимодействием сравнительно со смесью А, ВЦХ или АЦХ, Y, так как появляется возможность парного взаимодействия между про-тивоионами с близкими энергетическими характеристиками. К примеру, в системе Na l — K l эквивалентная электропроводность описывается простейшим уравнением [6], частичная замена хлорида натрия на бромид натрия, кстати, имеющий близкую электропроводность, приводит к появлению минимума на изотерме свойства, а отклонение опытного значения эквивалентной электропроводности от рассчитанной для простейшего случая (эквимолярный состав при 800° С) достигает — 5,9% [4]. Для системы Na, KII 1, I расчет изобарного потенциала реакции обмена при 800°С дает величину 3,0 ккал. Оказывается, что обменная реакция находит отражение на изотермах ряда физико-химических свойств для пары Nal — K l (нестабильной) отклонение мольного объема от [c.71]

Появление ионообменных смол открыло новую возможность введения питательных веществ в непочвенные среды. Первые опыты [27 заключались в применении калиевых, кальциевых и магниевых солей катионитов и азотнокислых, фосфорнокислых, сернокислых солей анионитов. Выло показано, что при смешении различных ( олей ионитов в таких пропорциях, которые требуются для той или иной культуры, иониты обеспечивают наличие в растворе всех ионов, необходимых для произрастания растений в жидкой сред . Более поздние опыты [28, 29] показали, однако, что, в то время как из анионитов в процессе роста растения действительно выделяются необходимые для него анионы, ионы кальция и магния нелегко выделяются из катионитов в достаточных для растения количествах. Но если почву, которая содержит смесь катионитов и анионитов требуемого состава, ежедневно поливать разбавленным раствором нитрата калия, то недостатка в катионах не наблюдается. [c.380]