спектры электроположительных металлов

В основном состоянии атом Ф. обладает конфигурацией внешней электронной оболочки 7 s. Энергии ионизации (в эв) Fr°— Fr - Fr 4,0 и 21,5 соответственно. Ф. является самым электроположительным из всех существующих в природе элементов. Единственной устойчивой степенью окисления его является - -1 известен оптич. спектр Fr , к-рый состоит из широкого дублета в красной и тесного дублета в фиолетовой области спектра. Энтальпия образования газообразного иона Ф. 106,8 ккал моль. На основании теоретич. данных рассчитаны термодинамич. характеристики большого числа соединений Ф. В химич. отношении Ф.— самый ближайший аналог цезия, т. с. все характерные для s химич. формы должны существовать и у Ф. Будучи аналогом s и др. щелочных металлов, Ф. способен давать лишь сравнительно небольшое число труднорастворимых соединений. Основные данные по химич. свойствам Ф. получены на основании результатов по соосаждению. [c.281]

Характерным свойством щелочных металлов является легкость, с которой возбуждается световое излучение их атомов. Если не слишком труднолетучие соединения щелочных металлов внести в пламя бунзеновской горелки, то оно окрашивается. При спектроскопическом исследовании в видимой области появляется несколько характерных линий. Как будет показано в разделе Спектры щелочных металлов , легкость, с которой возбуждается световое излучение, и простота строения спектров находятся в тесной связи с сильно электроположительным характером щелочных металлов. [c.182]

Характеристика элемента. В 1861 г. при исследовании соли минеральных источников спектральным анализом Роберт Бунзен обнаружил новый элемент. Его наличие доказывалось темно-красными линиями в спектре, которых не давали другие элементы. По цвету этих линий элемент и был назван рубидием (гиЫс1и8 — темнокрасный). В 1863 г. Р. Бунзен получил этот металл и в чистом виде восстановлением тартрата рубидия (виннокислой соли) сажей. Особенностью элемента является легкая возбудимость его атомов. Электронная эмиссия у него появляется под действием красных лучей видимого спектра. Это связано с небольшой разницей в энергиях атомных Ы и 5 -орбиталей. Из всех щелочных элементов, имеющих стабильные изотопы, рубидию (как и цезию) принадлежит один из самых больших атомных радиусов и маленький потенциал ионизации. Такие параметры определяют характер элемента высокую электроположительность, чрезвычайную химическу ю активность, низкую температуру плавления (39° С) и малую устойчивость к внешним воздействиям. [c.287]

Это представление можно углубить, если принять во внимание спектроскопические данные. Спектры (см. стр. 249 и сл.) показывают, что у атомов каждого элемента этой группы 2 электрона связаны особенно непрочно по сравнению с остальными, и именно на -уровне с теми же главными квантовыми числами, что и у соседних щелочных металлов. При отщеплении только одного электрона спектр оставшегося иона находится в том же отношении к спектру атома предшествующего щелочного металла, как и спектр однократно ионизированного гелия к спектру атома водорода. Однако в соответствии с более высоким главным квантовым числом связь в данном случае оказывается далеко не такой прочной, как у гелия. Таким образом, сильно электроположительный характер элементов главной подгруппы II группы объясняется строением их атомов аналогично тому, как [c.239]

Тем не менее приведенные выше данные не являются однозначным доказательством наличия ионной связи в частности, на основании сходства ИК-спектров ферроцена и быс-циклопен-тадиенида марганца считают, что последний имеет слабую ковалентную связь металл — кольцо [119]. В то же время химические свойства манганоцена сильно отличаются от поведения других быс-я-циклопентадиенильных комплексов и аналогичны свойствам ионных циклопентадиенидных производных наиболее электроположительных металлов. Преимущественно ионное строение манганоцена, содержащего высокоспиновый ион Мп(И), может быть следствием известной устойчивости электронной конфигурации [c.149]

Ранее водород помещали в главную подгруппу первой группы периодической системы вместе со щелочными металлами вследствие его одновалентности и сильно электроположительного характера, проявляющегося в значительной восстановитель-яой способности. Щелочные металлы, так же как и водород, имеют во внешней оболочке тома только один электрон. Поэтому они дают спектры, аналогичные водороду (см. гл. 6). Они могут быть, как и водород, только одновалентными, но в отличие от него — исключительно электроположительными. Однако щелочные металлы и водород имеют мало общего, кроме одноположительной валентности. Не говоря уже о том, что водород не является металлом, а представляет собой элемент, обладающий в отличие от щелочных металлов способностью заряжаться отрицательно, следует также отметить, что он значительно отличается от щелочных металлов и своим электроположительным характером. У щелочных металлов по сравнению со всеми остальными металлами наи-<более сильно выражен электроположительный характер. Они имеют самые низкие из всех элементов ионизационные потенциалы и находятся левее всех в ряду напряжения (см. стр. 51). Водород же в этом ряду находится значительно правее и имеет даже более высокий ионизационный потенциал, чем благородные металлы. То, что он стоит левее их в ряду напряжения, следует приписать только более высокой энергии его гидратации, т. е. совершенно иной причине, нежели та, лю которой щелочные металлы находятся в начале ряда напряжений. Исключительно малый радиус электроположительного иона водорода (в негидратированном состоянии) также резко отличает его от ионов щелочных металлов, которые имеют наибольшие радиусы из всех положительных ионов. Таким образом, помещение водорода в подгруппу щелочных металлов при современном состоянии науки не оправдано. [c.43]

Это представление можно углубить, если принять во внимание спектроскопические данные. Спектры (см. стр. 280 и сл.) показывают, что у атомов каждого элемента этой группы 2 электрона связаны особенно непрочно по сравнению с остальными, и именно на -уровне с теми же главными квантовыми числами, что и у соседних щелочных металлов. При отщеплении только одного электрона спектр оставшегося электрона находится в том же соотношении к спектру атома предшествующего щелочного металла совершенно так же, как спектр однократно ионизированного гелия к спектру атом 1 водорода. Однако в соответствии с более высоким главным квантовым числом связь в данном случае оказывается далеко не такой прочной, как у гелия. Таким рбразом, сильно электроположительный характер элементов главной подгруппы II группы объясняется строением их атомов аналогично тому, как это было сделано для щелочных металлов. Однако из строения атома следует, что электроположительный характер элементов главной подгруппы II группы должен быть в среднем несколько слабев, чем у щелочных металлов. Поэтому у последних на внешней оболочке связь оказывается еще более слабой, чем у элементов главной подгруппы II группы. Справедливость этого положения подтверждается сравнением потенциалов ионизации (табл. 46), полученных из спектроскопических данных, с данными табл. 28 (стр. 180). Связь электронов на внешней оболочке у металлов щелочноземельной группы прочнее, чем у щелочных металлов, так как атомы последних имеют более высокий эффективный заряд ядра (ср. стр. 256 и с л.) [c.268]

Цезий (Св) — золотисто-желтый металл, наиболее тяжелый и наиболее электроположительный из всех щелочных металлов, не считая франция. Относится к группе редких элементов. Открыт в 1860 г. Р. Бунзеном и Г. Кирхгофером при изучении спектра осадка, оставшегося после упаривания минеральных вод Дюркгеймского источника. Были обнаружены спектральные липни, особенно яркие в синей области. По цвету этих линий (от латинского саез из — голубой) элемент получил свое название. [c.54]

Многочисленные исследования [290, 308—310] магнитного резонанса и спектров поглощения катионов лантаиидов показывают, что свойства ионов этих металлов напоминают свойства Са(И) в биологических системах сходством ионных радиусов, слабой энергией стабилизации полем лигандов и высокой электроположительностью. В связи с этим следует ожидать, что, как и в случае Са(П), лантаниды должны иметь тенденцию к образованию преимущественно кислородсодержащих комплексов. Этот вывод подтверждается многочисленными кристаллографическими исследованиями 126, 311 313], в которых ионы лантанидов, использованные для образования изоморфных производных тяжелых металлов, связаны карбоксильными группами. [c.121]

Натта [2] считает, что комплексные металлоорганические катализаторы представляют собой особый тип катализаторов, так как во многих случаях они позволяют получать полимеры, имеющие строение, отличное от ранее известных полимеров, даже в случае атактических поли-а-олефинов. Действительно, исследование спектров в инфракрасной области показало, что новые полимеры а-олефинов имеют большую регулярность в структуре (в частности присоединение голова к хвосту ), чем полимеры, полученные другими способами. Это различие Натта приписывает особым координационным связям, присущим катализаторам. Он считает, что больше не моншт быть сомнений в том, что активность лучших стереоспеци-фических катализаторов полимеризации а-олефинов связана с координационным действием атомов сильно электроположительного переходного металла, расположенных на поверхности твердой микрокристаллической фазы, которая способствует хемосорбции металлоорганических соединений. [c.64]

На рис. 2.13 представлена зависимость ОС от атомного номера для элементов периодической системы. Отметим, что внутри группы ОС уменьшается сверху вниз, т. е. элементы становятся более электроположительными при увеличении размеров атома (табл. 2.2). В пределах одного периода ОС резко увеличивается. Таким образом, ш елочные металлы имеют низкие значения ОС (<1) и, следовательно, электроположительны. Другими словами, они слабо притягивают электроны. Это проявляется в способности щелочных металлов легко отдавать электрон с образованием положительного иона. Галогены, напротив, характеризуются большими значениями ОС (>1), и они электроотрицательны. У них имеется сильно выраженная тенденция притягивать электроны и образовывать отрицательные ионы, присоединяя один электрон. Построение других шкал электроотрицательности основано на использовании значений энергии ионизации и электронного сродства (Малликен) или энергии связи (Полинг) (см. гл. 8). Шкала электроотрицательности Полинга — одна из наиболее часто используемых, однако ее более трудно обосновать теоретически и неясна ее связь со средней электронной плотностью. Другие созданные в последнее время шкалы электроотрицательности основаны на электростатических силах (Оллред и Рочов) и коррелируют со спектрами ядерно-го магнитного резонанса (см. гл. 4). Сандерсоновское отношение стабильностей и электроотрицательность по Полингу можно вырк зить в одном масштабе с помощью соотношения [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология