Реакции с другими производными металлов

Механизм реакций алкилирования и ацилирования. Как уже указывалось выше, при обработке натрийацетоуксусного эфира (и других аналогичных производных металлов) галоидными алкилами происходит алкилирование у углерода при обработке этилхлорформиатом или хлорметиловым эфиром происходит замещение у кислорода. Другие галоидные соединения, например хлористый ацетил, в определенных условиях реакции ацилируют либо у углерода, либо у кислорода. [c.70]

Благодаря высокой реакционной способности многие металлорганические соединения (особенно соединения металлов первой и второй групп периодической системы) нашли широкое применение в органическом синтезе. Так, на способности металлорганических соединений взаимодействовать с серой, кислородом, галогенами, селеном, теллуром основано их применение для получения спиртов, тиоспиртов и других производных углеводородов. Особенно широкое применение в синтезе углеводородов и их производных (спирты, альдегиды, кетоны, кислоты) находит реакция присоединения металлорганических соединений по кратным связям С=С, С=0, =N, N, =S, N=0 и S=0. [c.207]

Для металлизации в водных растворах, как правило, применяют реакции восстановления, используя такие восстановители, как гипофосфит натрия, формальдегид, боро-гидриды и их производные, а в некоторых случаях и саму металлизируемую поверхность, по аналогии с давно известным способом осаждения более благородных металлов на менее благородные так называемыми иммерсионными способами. Оказывается, что такими способами можно осадить серебро, платину, палладий и некоторые другие благородные металлы и на пластмассы (фенолформальдегидные смолы, сополимеры стирола типа АБС). Причем их поверхность травят и покрывают тонким слоем металла одновременно, что весьма удобно для антистатической обработки [c.18]

Реакции других производных металлов [c.77]

Применение в качестве активирующих добавок вместо оксидов других производных металлов — стеаратов, хлоридов, сульфидов — показало отсутствие принципиальной разницы в их поведении по сравнению с оксидами. На направление реакций вулканизации влияет главным образом природа металла. Применение оксида цинка с различной удельной поверхностью приводит лишь к некоторому возрастанию скорости реакции вулканизации с увеличением удельной поверхности оксида цинка без изменения ее принципиального характера и направления [И]. [c.271]

РЕАКЦИИ С ДРУГИМИ ПРОИЗВОДНЫМИ МЕТАЛЛОВ 73 [c.73]

Второй метод — действие окиси углерода на соли или другие производные металлов — требует наличия в реакционной системе восстановительных агентов, 5 роль которых сводится к восстановлению производных металла с металлом в более высоком валентном состоянии до металла в нульвалентном состоянии. В качестве восстановительных агентов в этих реакциях восстановительного карбонилирования обычно применяют водород, металлические цинк, магний и натрий, алюминийорганические соединения, реактив Гриньяра, а также некоторые другие. Б качестве исходных соединений чаще всего применяют галогениды металлов, а также ацетаты и ацетилацетонаты металлов. В том случае, когда исходными продуктами являются галогениды металлов, для полноты реакции образования карбонилов металлов необходимо еще и наличие акцептора галогена (металлическое > серебро или медь). При этом удается избежать образования карбонилгалогенидов металлов. Реакция восстановительного карбонилирования галогенидов металлов была использована с успехом для синтеза карбонилов металлов VI группы периодической системы. [c.35]

Образование этого производного бипиридила, видимо, является результатом реакции замещения водорода металлом, с образованием металлоорганического соединения 2-литий-6- т/ ети-бутилпиридина (СУ1), которое затем присоединяется к другой молекуле пиридинового основания [c.472]

Подробно описанные ниже методики, одна - получения производного металла основной группы, а другая - производного переходного металла, представляют собой типичные примеры реакций, дающие хорошо охарактеризованные продукты. Другие примеры собраны в табл. 15.1, остальные приведены в таблицах в Основной литературе, А. [c.154]

Реакция литийорганических соединений с производными менее электроположительных металлов является одним из наиболее общих методов синтеза металлорганических соединений. В качестве производных металла обычно используют галогениды, хотя возможно также применение алкоксидов и ряда других производных. Реакция применима для большинства переходных и непереходных металлов ряд конкретных примеров будет рассмотрен ниже. [c.29]

Согласно развиваемой теории, для каталитической активности хрома в реакциях шестичленных циклов необходимы условия, обеспечивающие определенный тип симметрии промежуточного комплекса. Если это ноложение справедливо, то и другие ионы металлов, характеризующиеся устойчивостью в октаэдрическом ноле лигандов, должны быть пригодны для реакций гидрирования ароматических циклов, дегидрирования циклогексана и его производных, а также для реакций дегидроциклизации, т. е. для реакций, которые мы будем называть далее реакциями шестичленных циклов. Конечно, может оказаться, что для каталитической активности могут иметь значения и другие факторы. [c.93]

Несколько позже мы обсудим реакции с некоторыми производными металлов, которые использовались как окислители в межфазных каталитических условиях. Для этих целей успешно применялись перманганат-анион (разд. 11.2), хромат-анион (разд. 11.3) и различные соединения Оз, Мо, 8е, V, Сг, Т1, Се, №, Мп, Со, Р , Ре и РЬ (разд. 11.5). Однако в каталитических межфазных реакциях соединения металлов оказались полезными ие только как окислители, но и для других целей. Например, в этих условиях в присутствии краун-эфиров получены гидроокиси и фториды пентакарбонилов вольфрама и хрома [45]. [c.167]

Существуют и другие данные, подтверждающие образование карбенов. Например, в реакциях метатезиса олефинов часто из этилена образуются продукты, содержащие лишние атомы углерода. Это можно объяснить образованием в ходе реакции карбенов. Реакция, обратная реакции (171), является способом получения карбенов. Почти любое алкильное производное металла способно дать карбен за счет простого гидридного сдвига. [c.481]

Некоторые наиболее важные процессы алкилирования ароматики практикуются в промышленности реакция бензола с этиленом с образованием этилбензола, который затем дегидрируется в стирол алкилирование моноядерной ароматики с пропиленом, что дает соответствующие изопропил-производные, которые в свою очередь превращаются в фенол, крезол и т. д. через промежуточные гидроперекиси (т. е. фенол и ацетон от гидроперекиси цимола) алкилирование бензола и нафталина с алкил-хлоридами с длинными цепочками для производства соответствующей алкилароматики, которая сульфируется в ядре серной кислотой (натриевой солью) для применения в очистке и, наконец, алкилирование фенолов с олефинами или алкильными галогенидами с целью получения алкилированных фенолов, использующихся как присадки (или как промежуточные продукты в производстве присадок) к топливам и маслам. Первый и третий процессы проходят в присутствии хлористого алюминия, который наряду с другими галогенидами металлов является наиболее важным [c.133]

Другие щелочные металлы и их органические производные менее стереоспецифичны в реакциях полимеризации изопрена по сравнению с литием (табл. 4) [41]. То же следует отметить и для щелочноземельных металлов, которые приводят к полиизопрек м со смешанной структурой. .......- [c.211]

Направление реакции изменяется также при замене металла-противоиона (натрий) на другие щелочные металлы. Если при действии диметилсульфата в ГМТАФ на натрийацетоуксусный эфир выход продукта (99) составляет 69%, то при использовании цезиевого производного выход достигает 81%, а литиевого— 62%. Из соединения, в котором протнвононом является ион серебра (электроотрицательность 1.9). образуется только 11% продукта (99) (правда, в этом случае реакцию проводили не в ГМТАФ. а в абсолютированном эфире). [c.246]

Другие методы получения борогидридов основываются на взаимодействии металла и водорода или 1ид-рида металла с триалкил производными бора [317], а также иа реакции борэтаца с металлами в растворе аммиака [318] илн гидролизе МдВ в присутствии сть-иых оснований [318]. [c.246]

Получение р-лактонов из кетена. Кетен вступает в реакцию с енолизирующимися кетонами в присутствии таких KaTajraaaTopoB, как серная [59—61], сульфоуксусная [62] и ацетилсульфоуксусная кислоты [5, 63] и другие производные серной кислоты [64], с образованием ацетатов енолов. В присутствии катализаторов основного характера, например третичных аминов [65] и щелочных или щелочноземельных металлов [66], эфиры р-кетонокислот и Р-дикетоны реагируют с кетеном с образованием продуктов ацилирования по атому углерода. Ароматические альдегиды в присутствии уксуснокислого калия взаимодействуют с кетеном по реакции, аналогичной реакции Перкина [67, 68]. Алифатические альдегиды, реагируя с кетеном или с димером кетена в отсутствие катализатора, образуют а>рннепредельные кетоны [5, 69]. [c.400]

При сульфировании высокомолекулярных жирных кислот раз, шчными сульфирующими агентами получают соответствующие а-сульфокарбоновыс кислоты (а-СКК), соли и некоторые другие, производные которых находят широкое применение в качестве поверхностно-активных веществ различного назначения [Г]. Получающаяся при сульфировании жирных кислот сульфомасса содержит, помимо целевого продукта, непрореагировавшие жирные кислоты, избыток сульфирующего агента и некоторое количество продуктов реакции пеизвестного строения, имеющих темный цвет и сильнокислый характер [2]. Для контроля производства важно знать как глубину превращения жирных кислот в а-сульфокарбоновые, так и количество непросульфированных жирных кислот. Определение этих компонентов в производственном продукте (сульфомассе) часто затрудняется, вследствие присутствия серной кислоты и продуктов осмоления. Известный фотометрический метод определения а-СКК, основанный на малой растворимости их медных солей, весьма длителен, к тому же адсорбция темных примесей солями меди снижает точность анализа [3]. Весовой метод определения а-сульфокарбоновых и жирных кислот, основанный на слабой растворимости мононатриевых солей а-СКК в воде, также длителен и трудоемок [4]. Применение метода высокочастотного титрования к производственному продукту осложняется присутствием кислых темноокрашенных продуктов осмоления [5]. Метод потенциометрического титрования, основанный на способности а-СКК легко замыкать шестичленный цикл с ионами щелочноземельных металлов, пригоден для контрольного анализа реакционной массы и для выделения чистых солей а-СКК, однако, для поточного анализа ои слишком длителен [6, 7]. [c.111]

Иногда в препаративных целях используют восстановление других производных олефинов. Таким способом, иапример, осуществляют стереоспецифическое восстановление винилгалогенидов натрием в жидком аммиаке (уравнение 34). Некоторые производные аллильного типа могут расщепляться в ходе восстановления растворами металлов, примером чего является реакция, приведенная в уравнении (35), представляющем собой региоселективный способ получения олефинов из а.р-ненасыщенных кетонов через дитиоаце-тали. [c.186]

Благодаря отличиям в массах соответствующих фрагментов можно различить все три аминокислоты. К сожалению, этот довольно изящный метод имеет недостатки, из-за чего область его применения ограничена. Наиболее серьезный недостаток состоит в том, что побочные продукты, которые могут образоваться при неполном восстановлении, невозможно выделить. Когда имеют дело со смесью пептидов неизвестного состава, трудно отличить истинное производное от побочного продукта, так как последний также может детектироваться в газовом хроматографе. Еще одна побочная реакция в результате разрывов пептидных связей при восстановлении может привести к появлению новых соединений (свободных аминов и альдегидов), которые еще более усложняют картину. Известно, что при восстановлении третичного амида с помощью LiAIH4 происходит расщепление амидной связи и образуются альдегиды и амины [104]. Подобные реакции расщепления уже наблюдали для пролиновых пептидов [74]. Они встречаются также в ходе восстановления пептидов другими гидридами металлов [63]. Мы вынуждены признать, что этот метод может применяться только для не слишком сложных смесей нескольких простых аминокислот. Но даже при таком ограничении его важным преимуществом является то, что для анализа требуется очень небольшое количество вещества (несколько миллиграммов). [c.341]

Реакции гидрирования с участием к льтцианидной системы — примеры каталитического процесса, при котором металл активирует только водород [реакция (1) в разд. 2]. Скорости реакций (21), (22) [39] и (23) [33, 39] не зависят от концентрации цианид-иона это указывает на то, что олефиновые комплексы кобальта в ходе гидрирования не образуются. Другой пример гидрирования, протекающего по реакции (1),—это гидрирование, катализируемое, производными непереходных металлов н, в частности, литийалюминййгидридом, который катализирует восстановление ацетиленов до гранс-олефинов и сопряженных диенов до моноенов в тетрагидрофуране при 190 °С и давлении 100 атм [40]. Эти и другие сходные реакции, катализируемые гидридами металлов [41], протекают через промежуточное образование металлалкильных производных, которые расщепляются непосредственно водородом. [c.19]

Несмотря на низкую термическую стабильность органических производных титана, в продуктах реакции четыреххлористого титана с алюминийалкилами при мягких условиях был обнаружен алкилтитантрихлорид. Подробные данные о ходе реакций и продуктах взаимодействия алюминийалкилов с солями других переходных металлов изложены в гл. 1П. [c.22]

Конденсация олефинов с ароматическими углеводородами в присутствии катализаторов — процесс, который приводит к образованию алкильных производных ароматических углеводородов. Важность этой реакции заключается не только в легкости, с которой можно таким путем синтезировать неизвестные до сих пор или получаемые с трудо м алкилированные ароматические углеводороды, но также и в том, что некоторые иэ этих углеводородов, в особенности по-лиалкилнафталины, являются синтетическими смазочными продуктами, а их сульфированные производные обладают эмульгирующими или смачивающими свойствами. Это, кажется, наиболее плодотворное поле для исследований не только с чисто научной точки зрения, но также и вследствие возможности получения таким путем технически важных органических веществ. Наилучшим катализатором для этой конденсации является безводный хлористый алюминий, но безусловно можно применять также и другие безводные галоидные производные металлов, например фтористый бор, хлорное железо или хлорное олово, в особенности в случае наиболее реакциеспособных олефинов. В присутстБии хлористого алюминия часто образуются двойные соединения этого хлорида и [c.606]

Другим перспективным путем использования электрохимических процессов является синтез алкилметаллов, в частности этильных производных металлов. Опыты в этом направлении соответствуют тому, что было уже начато Хейном и его сотрудниками. В принципе все металлы, способные соединяться с алкильными радикалами, могут быть превращены в свои этильные соединения, если эти металлы служат анодами, а электролитом является NaF 2А1(С2Н5)з. Алюминий осаждается на катоде поскольку с помощью водорода и этилена его можно превратить в 1риэтилалюминий, электролиз дает общий метод синтеза ал-киЯметаллов по суммарной реакции [300, 306, 312] [c.298]

Для получения дициклопентадиенильных производных металлов применяются два основных метода в одном из них используются реакции самого циклопентадиеиа при высокой температуре, а в другом — реакции циклопентадиенил-анионов. [c.412]

Многие реакции оловоорганических производных щелочных металлов были рассмотрены выше в связи с получением различных других типов оловоорганических соединени . Опубликованы обзоры, посвященные некоторым реакциям оловоорганических производных натрия в жидком аммиаке [441, 866]. Натрийолово-органические соединения реагируют с органическими галогеии-дами в жидком аммиаке, образуя ЯзЗпР, НаЗпР [c.134]

Этот метод был позднее усоверщенствован использованием других карбонильных производных металлов. Тетракарбонилни-кель и метиловый спирт вступают в реакцию [144] с винил- и арил-галогенидами при 25—60 °С в присутствии метоксида натрия или калия, давая с хорошими выходами сложные метиловые эфиры [c.327]

Другое преимущество применения аллилсиланов по сравнению с аллильными производными металлов состоит в том, что они инертны по отношению ко многим реагентам, но довольно легко вступают в реакцию с электрофилами, способными атаковать двойную связь. Наиболее ярко это продемонстрировано на примере синтеза логанина схема (559) , когда аллилсилан остается неизменным в серии превращений из 7 стадий, (227) (228) [c.169]

Эта реакция находит применение в синтезе. Она протекает с алкильными и арильными производными металлов, с ацетиле-нидами металлов (более электроположительных, чем магний), а также с реактивами Гриньяра. Обычно ее проводят, добавляя раствор металлорганического соединения в инертном растворителе к взятому в большом избытке твердому мелкоизмельчен-ному СОг. Особенно широко эту реакцию применяют для получения кислот ацетиленового ряда. Другим примером реакции такого типа является реакция Кольбе — Шмидта (см. разд. 10.5.3.3). [c.319]

Свойство образовывать окрашенные соединения с Fe ls и другими тяжелыми металлами говорит о его фенольной природе. Желтая окраска щелочных растворов дает некоторые предпосылки отнести этот пигмент к флавоноидам. Это предположение подтверждается также способностью давать положительную борно-лимонную реакцию Вильсона. Отрицательный результат хщанидиновой реакции, наиболее специфичной для большинства флавоноидных соединений, противоречит этому. Вместе с тем выделенное вещество нельзя отнести и к классу антрахинонов, поскольку реакция Борн-трегера, характерная для производных оксиантрахинонов, отрицательная. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология