Критическая фаза азеотропа. Р—v—Т—jVi-Соотношения

Объемные соотношения изучены экспериментально всего для одной системы с отрицательным азеотропом. Это упоминавшаяся уже система уксусная кислота — триэтиламин [27]. На рис. 2.22 представлена изотерма V2—N2 для 262 °С — условий, близких к критическим (критическая температура триэтиламина равна 262,4 °С, уксусной кислоты —321,6 °С). Из этого рисунка видно, что изотерма для газовой фазы имеет сильно выраженный максимум по объему. Жидкая фаза при этих условиях имеет слабо выраженный минимум. Избыточный объем при образовании газовой фазы в точке максимума [c.83]

Из литературы [6] было известно, что в системе этилен — двуокись углерода азеотропизм обнаруживается только начиная примерно с 4 бар. Линия азеотропов начинается где-то от оси чистого этилена. Это дало основание искать минимумы на изотермах для паровой фазы и температурный минимум на критической кривой в области сильно разбавленных растворов двуокиси углерода в этилене. Результаты (рис. 3.6 и 3.7) показали правильность такого предположения. Оказалось, что температурный минимум на критической кривой есть и он лежит в той области концентраций СОг, которая вообще не исследовалась в работе [5]. Общий же вид диаграммы V—N2 ничем не отличается от того, что мы имеем для других подобных систем. Таким образом, исследование именно объемных соотношений позволило установить истину. [c.98]

Началом истории исследований систем с азеотропами при высоких давлениях нужно считать, по-видимому, работы ван-ае(р-Вааль-са, опубликованные в 80-х гг. прошлого столетия. Они были затем обобщены в его работе [22]. Сочетая термодинамический метод исследования с применением его уравнения состояния, ван-дер-Ваальс уже тагда теоретически рассмотрел фазовое поведение двойных систем различного типа. Он рассмотрел в том числе и системы, содержащие смеси, для которых равновесные жидкая и газовая фазы имеют одинаковый состав. Ванчдер-Ваальс проанализировал не только Р—Т—Л гДиаррамму, но и объемные соотношения в таких системах. Он впервые показал, что система, обладающая максимумом давления на изотерме равновесия (положительный азеотроп), имеет на критической кривой температурный минимум и указал из некоторые особенности объемного поведения системы в критической области, Системы с минимумом давления (отрицательные азеотропы) он не рассматривал. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология