Критическая кривая

Остановимся кратко на критических кривых бинарных смесей метана с углеводородами. Их рассмотрение представляет большой интерес, так как критические параметры характеризуют условия перехода системы, в однофазное надкритическое состояние. [c.32]

S —типы критических кривых [c.33]

Критическую кривую типа 1, с максимумом по давлению, имеют многие бинарные системы, например этан — н-гексан, этан — н-гептан и др. Критическая кривая типа 3 (в виде прямой лин и) наблюдается у систем, компоненты которых очень близки по размеру молекул и полярности, как, например, у систем циклогексан — метилциклогексан, метилциклопентан — н-гексан, бензол — толуол и др. Форма критической кривой систем, у которых при более низких температурах наблюдается расслоение на две жидкие фазы, представлена на рис. 15. У этих систем критическая кривая разорвана. Ветвь, выходящая из критической точки Сц более высококипящего компонента, идет в сторону более низких температур, проходит через максимум по давлению и оканчивается при температуре несколько ниже критической температуры метана в верхней конечной критической точке В на ли- [c.34]

Вторая ветвь критической кривой выходит из критической точки метана и оканчивается в нижней конечной критической точке С. Такой тип критической кривой обнаружен у системы метан — н-гек-сан. [c.34]

На рис. 16 представлена критическая кривая системы метан — н-декан. Критическая кривая выходит из критической точки чистого н-декана Си, идет в сторону более низких температур и оканчивается в критической точке С, которая является окончанием кривой газ — жидкость — твердое тело. Эта точка лежит намного выше критической точки метана j. [c.34]

Материал по формам критических кривых бинарных смесей метана с различными углеводородами приведен здесь в связи с тем, что часто при расчетах критических параметров Таких смесей принимают во внимание только одну форму непрерывной критической кривой, т. е. типа 1 (см. рис. 14), что может вызвать значительные ошибки. [c.35]

На рис. 21 изображены проекции критических кривых ряда бинарных систем СО с нормальными парафиновыми УВ на плоскость давление — температура. Кривые эти имеют разную форму. У системы СОг —этан критическая кривая проходит через температурный минимум. У системы СО — пропан кри- [c.46]

У систем СО2—Сь СО2—Л-1С4, СО2—п-Сз, СО2—л Сю, СО2— —п-Сп 1и СО2—П-С13 критические кривые также являются непрерывными линиями между критическими точками чистых компонентов и проходят через максимум по давлению. [c.47]

Критическая кривая системы СО2—/г-<С1б имеет более сложную форму начинаясь в критической точке нормального гексана, она идет через обычный максимум по давлению и после этого проходит последовательно через минимум по давлению и температурный минимум и затем круто поднимается вверх к более высоким температурам и давлениям. [c.47]

Можно видеть, что критические кривые СО2 — сквалан и СО2 — сквален разорваны и проходят через минимум по температуре. [c.47]

Критические кривые, приведенные на рис. 21 и 22, очень важны для выбора условий, при которых системы будут находиться в однофазном газовом состоянии. [c.47]

Иными словами, в этом случае значение функции ф (г/д) в точке перегиба должно равняться единице, а её производная — нулю. В области, расположенной между критическими кривыми, система имеет три стационарных решения, а вне этой области — одно. [c.357]

Рис. 13. Критические кривые для различных систем [1]

На рис. 12 показано изменение фазовой оболочки для смесей метана и пропана. Критические точки чистых веществ соединены пунктирной линией, проходящей через критические точки их смесей. Линии упругости паров и пунктирная линия образуют область, в которой могут существовать как жидкая, так и паровая фазы, содержащие любые концентрации этих двух компонентов. На рис. 13 показаны критические кривые для бинарных систем наиболее распространенных углеводородов. [c.29]

Давление сходимости. Характеристика состава смеси путем приведения к одной общей константе равновесия — трудная задача. Более удобно для этих целей применять понятие давление сходимости . Пример значения константы равновесия для различных давлений сходимости приведен на рис. 36. Если температура системы равна критической, то давление сходимости р будет также равно критическому давлению р . Для бинарных систем, температура которых находится между критическими температурами компонентов, давление сходимости является функцией только температуры. Характер кривых зависимости давления сходимости от температуры определяется критическими кривыми для систем различного состава (см. рис. 12). Для многокомпонентных систем давление сходимости зависит как от температуры, так и от состава. [c.49]

НИИ верхней критической температуры растворения исчезает. Критический состав системы при этом также меняется, причем критические точки для разных температур образуют критическую кривую (1к, заканчивающуюся в верхней критической точке к. Верхняя критическая точка растворения может быть как двойной, лежащей на грани призмы и отвечающей двойной смеси, так и тройной, т. е. лежащей внутри призмы и отвечающей некоторой определенной тройной смеси. Тройная верхняя критическая точка наблюдается, например, в системе вода — фенол — ацетон. Если рассечь пространственную диаграмму рядом горизонтальных плоскостей — изотерм и спроектировать полученные для каждой изотермы би-нодальные кривые на основание призмы, то получится плоская треугольная диаграмма (рис. 94, б), на которой роль горизонталей играют изотермические бинодальные кривые. [c.212]

Давление сходимости по графикам определяем следующим образом. После построения критической кривой для рассматриваемого случая находим на ней точку, соответствующую температуре системы. Значение ординаты этой точки равно искомой величине давления сходимости. [c.60]

При изложении данной главы и в последующем будут использованы фазовые диаграммы давление—состав при постоянной температуре и давление—температура. Фазовые диаграммы требуют специального навыка для их чтения. Полезно напомнить, что кривые на диаграммах давление-состав двойных систем изображают изменение с давлением состава находящихся в равновесии фаз при данной температуре. Составы двух фаз, находящихся в равновесии при данном давлении, получают, соединяя точки кривых горизонтальными прямыми, соответствующими заданным давлениям. Кривые на р-Т диаграммах соответствуют состояниям, при которых давления меняются с температурой. Для чистого (однокомпонентного) вещества это состояния, в которых в равновесии находятся две фазы, например, жидкая и газовая (зависимость давления пара от температуры). Для двойных систем это состояния, в которых в равновесии находятся три фазы (например, твердая, жидкая и газовая) или две жидкие фазы и одна газовая и т. п. Для двойной системы критические точки жидкость—газ лежат на критической кривой. Все кривые на фазовых диаграммах температура-давление соответствуют состояниям, имеющим одну степень свободы. Состояния, которые для данной системы имеют нулевую степень свободы, изображаются точкой. Так, для чистого вещества нулевую степень свободы имеет критическая точка и состояния трехфазного равновесия (тройные точки). В двойной системе точками изображаются состояния, где в равновесии находится четыре фазы (квадрупольные точки) и где две фазы в критическом состоянии находятся в равновесии с третьей (некритической) фазой (ко- [c.6]

Однокомпонентные системы имеют критическую точку в конце кривой давления насыщенного пара вещества. Интенсивные свойства газовой и жидкой фаз при этом становятся идентичными. У двухкомпонентной системы критическая кривая представляет собой линию, расположенную в трехмерном пространстве давление (р)—температура )—состав (х). Эта линия [c.32]

У бинарных смесей УВ, близких по молекурярной массе, критические кривые в проекции на плоскость р являются непрерывными линиями, соединяющими критические точни чистых компонентов. Форма их может быть различной, как показано на рис. 14. [c.33]

Для систем СзНв — СН< и метилциклопентан — СН< нанесены критические кривые. Для всех других систем даны кривые p(i) для Ar= onst (в вес. % СН.) S hneider О. М., 1970 г.) Критические кривые систем [c.34]

Аналогичную по форме критическую кривую имеет система метан —н-нонан [Shipman L. М., [c.34]

Kohn G. P., 1966]. Критические кривые бинарных смесей метана с компонентами меньшей взаимной растворимости также разорваны, но имеют другие формы (рис. 17). [c.35]

У систем метан — метилциклопентан и метан — метилциклогексан правая ветвь критической кривой, выходя из критических точек СйНдСНз и СеНиСНз, проходит через минимум по давлению и поднимается к более высоким давлениям при уменьшении температуры до появлеиия твердой фазы. У правой ветви критической кривой системы метан —толуол нет минимума по давлению. У системы метан — н-гептан твердая фаза появляется до достижения минимума по давлению. [c.35]

Критические кривые I — жидкость — газ, 2 — жидкость — жидкость, 3 — кривые давления насыщенного пара [Lentz Н., Fran k Е. U., 1978] [c.50]

Система метан — вода имеет двойную гомогенную критическую точку при 352°С (рис. 27). Критические кривые у этих систем имеют необычный вид. Так, в системе метан — этан критическая кривая идет вначале в сторону низких температур, доходит до минимума критической температуры в двойной гомогенной критической точке, после чего возвращается к высоким температурам при резком возрастании давления [Намиот А. Ю 1976]. [c.53]

По своему фазовому поведению система СО2— HjO относится к тому же типу, что и ранее рассмотренная система Н2О — СН4. Она также имеёт разорванную критическую кривую. Ее двойная гомогенная критическая точка лежит при 266Х (рис. 28). Правая ветвь критической кривой (на рисунке показана пунктирной линией), определенная по составам сосуществующих равновесных газовых и жидких фаз, выходит из критической точки чистой воды(Сн2о). идет в сторону более низких температур и более высоких давлений и достигает минимума критических температур при 266°С, давлении 2498 кгс/см и критическом составе 0,415 мольные доли СО2 и 0,685 мольные доли Н2О. При дальнейшем повышении давления критическая кривая вновь направляется в сторону более высоких температур. Левая ветвь критической кривой, выходя из критической точки чистой [c.55]

Для одних систем критические кривые протягиваются от критической точки одного компонента до критической точки другого компонента. Системы Н2О — Na l и Н2О — КС1 относятся к этому типу. У других систем критическая кривая разорвана и имеет две конечные критические точки нижнюю и верхнюю. К ним относится система Н2О—SIO2. Критические кривые бинарных систем всегда располагаются выше кривых давления пара насыш,еиных водных растворов. [c.60]

Результаты численного расчета зависимости и Ца от а при 0 = 5 приведены на рис. VIII.12. Из рис. VIII.12, 6 видВо, что обе критические кривые сходятся в точке (а р. [ р)> которая определяется из условий [c.357]

Если концентрация инертного компонента больше, поджигание такой смеси невозможно при любом соотношении содержаний горючего и окислителя. Область составов, отвечающих горючим смесям, ограничена критической кривой и осью ординат. Опыт показывает, что для смесей, в которых окислителем является кислород, а инертным компоне11том — азот, только Ятах заметно зависит от I, ветвь Ятш (/) идет почти параллельно оси абсцисс. [c.48]

На диаграмме состояний однокомпонентной системы существует лишь одна рфитиче-ская точка, в бинарных системах существуют линии критических точек (критические кривые), при этом возможны критические точки равновесия жидкость - газ, двух жидких фаз, дв)- газовых или твердых фаз. Переход системы из однофазного состояния в двухфазное вне критической точки, и изменение состояния в самой критической точке существенно различаются В первом случае при расслаивании на две фазы переход начинается с появления небольшого количества (зародыша) второй фазы, свойства которой отличаются от свойств первой фазы, что сопровождается выделением или поглощением теплоты ФП. Поскольку возникновение зародышей приводит к появлению поверхности раздела фаз и поверхностной энергии, цля его рождения требуется определенная энергия. Это означает, что такой переход (1-го рола) может начаться лишь при некотором переохлаждении (перегреве) вещества, способствующем появлению устойчивых зародышей новой фазы. [c.21]

Это соотношение базировалось иа предноло-шении, что пар является идеальным газом, что упругость пара жидкости не зависит от общего давления и что обе фазы являются идеальными растворами. Чтобы установить значение упругости паров компонента при температурах выше критической, кривую давления паров экстраполировали в область температур, превосходящих критическую. [c.100]

Критическая кривая Кс,и, — К — К" -. .. —/ /эо-с.н (кри-бая точек складки) объединяет критические точки для смесей всех составов, начиная от пропана (точка /(с,ч и кончая изопентаном [К U30- sH 2 ). Петли отвечают пяти различным составам смесей (приведенная на рис. 108 кривая хКу является увеличенным изображением верхней части кривой равновесия для /Vuso- aH,, = 0,607). [c.302]

На графике рис. 11.2 находим положение псевдотяжелого компонента как точку, соответствующую значениям критической температуры и критического давления, определенным в п. 5. Путем интерполяции между существующими на графике бинарными критическими кривыми проводим критическую кривую — легчайший компонент — псевдотяжелый компонент. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология