Критическая область

Критическая область для уровня значимости а задается неравенством [c.73]

Таблица 2.14. Фактор сжимаемости простых веществ в критической области [52, 55]

Относительная летучесть зависит от давления и температуры, при которых находятся компоненты. С увеличением давления и температуры величина а снижается. Вблизи критической области значение коэффициента а приближается к единице. [c.165]

Детальное изучение изомеризации н-пентана на окиси молибдена, нанесенной на окись алюминия, показало [15], что можно получить предельные выходы изопентана в 80—95 % при превращении н-пентана на 40—55% за один проход. Типичные условия реакции 460°, 35 а г, постоянная объемная скорость жидкости 1,3 и молярное отношение водород пентан от 0,3 до 0,8. Отношение водорода к углеводороду имела решающее влияние на изомеризацию, так как и степень превращения и предельный выход резко уменьшались, если это отношение выходила из пределов критической области в ту или иную сторону. [c.40]

Эти небольшие статистические местные отклонения свойств вещества от средних величин имеют место постоянно и повсюду. Такими колебаниями плотности воздуха объясняется, например, рассеяние солнечных лучей земной атмосферой и голубой цвет неба. В некоторых случаях отклонения так велики, что заметны и в значительных массах вещества. Таковы флуктуации плотности вещества в критической области (опалесценция). Например, в двуокиси углерода вблизи критической точки среднее отклонение плотности от средней величины равно 1,6%. [c.105]

Аналогично осуществляется построение плотностей распределения и соответствующих критических областей и для других статистик (например, и т. п.) и для любых типов плот- [c.183]

Плотность сжатых паров топлив за пределами критической области определяется по формуле (2.20) с погрещностью, как [c.45]

Таблица 2.17. Фактор сжимаемости 2< > чистых веществ в критической области [56, 57]

Сначала рассмотрим более общий случай исключения влияния межфазного массопереноса. Характер температурной зависимости (энергия активации) не может служить в жидкофазных реакциях надежным критерием оценки по ряду причин. Вследствие возможного клеточного диффузионно-контролируемого механизма или ионного характера реакции истинная энергия активации реакции может быть малой. Далее, как указывалось в предыдущем разделе, наблюдаемая температурная зависимость может быть следствием изменения коэффициентов распределения реагентов между фазами. Вблизи критической области такое влияние может быть особенно сильным и сказывается такнлб на соотношении объемов фаз. Наконец, в жидкостях, в отличие от газов, сам коэффициент диффузии зависит от температуры экспоненциально, причем эффективная энергия активации диффузии в вязких жидкостях составляет заметную величину. Поэтому обычно о переходе в кинетическую область судят ио прекращению зависимости скорости реакции от интенсивности перемешивания или барботажа. Здесь, однако, есть опасность, что при больших скоростях перемешивания может наступить автомодельная область, а ири очень интенсивном барботаже измениться гидродинамический режим. В результате объемный коэффициент массопередачи может стать инвариантным к эффекту перемешивания и ввести, таким образом, в заблуждение исследователя. В трехфазных каталитических реакторах этот прием более надежен ири условии неизменности соотношения фаз в потоке. [c.74]

Рис. 16. Критическая область гипотезы

Значение л = 97,8 не попадает в эту критическую область следовательно, двусторонний критерий не позволяет отвергнуть нулевую гипотезу и считать реактив недоброкачественным. По физическому смыслу задачи здесь можно применить односторонний критерий — диаммонийфосфат разлагается при хранении на свету, поэтому выборочную оценку нужно сравнивать только с теми значениями, которые меньше 99. [c.43]

Если известно, что одно из неравенств а1 >а2 или а1 <аг заведомо невозможно, то и рассматривать необходимо лишь одну и половин критической области (см. рис. 16). Например, р = 0,05 при двустороннем критерии соответствуют критические значения 0с,025 и 00,975, Т. е. значимыми (неслучайными) считаются 0, принявшие значения 0 <0о,о25 и 0 >0о,э75. При одностороннем критерии значимости одно из этих неравенств (например, 0 <0а,о25) заведомо невозможно и значимыми будут лишь О >0о,9 5- Вероятность последнего неравенства равна 0,025, и, следовательно, уровень значимости будет равен 0,025. Такпм образом, если при одностороннем критерии значимости использовать те же критические числа, что и при двустороннем, этим значениям будет соответствовать вдвое меньший уровень значимости. Обычно для одностороннего критерия берут тот же уровень значимости, что и для двустороннего. При этих условиях оба критерия обеспечивают одинаковую ошибку первого рода. Для этого односторонний критерий надо выводить из двустороннего, соответствующего вдвое большему уровню значимости, чем тот, что принят. Чтобы сохранить для одностороннего критерия уровень значимости р = 0,05, для двустороннего необходимо взять р = 0,10, что дает критические значения [c.40]

Значение л =97,8 меньше критического значения и, следовательно, попадает в критическую область. Таким образом, односторонний критерий как более точный суме.1 ири тех же исходных данных выявить недоброкачественность реактива. [c.43]

Вероятность неравенств, противоположных (11.78) и (11.79), равна уровню значимости р, они образуют критическую область для нулевой гипотезы. Если полученное дисперсионное отношение попадает в критическую область, различие между дисперсиями надо считать значимым. Будем для удобства обозначать через 1 большую выборочную дисперсию. При проверке нулевой гипотезы. а1 = сг2 односторонний критерий применяется, если альтернативной гипотезой является гипотеза Ст1 >сг2 , т. е. если большей выборочной дисперсии 1 заведомо не может соответствовать меньшая генеральная. При этом различие между дисперсиями согласно (И.79) следует считать значимым, если [c.48]

Число инверсий, равное 94, не попадает в критическую область и поэтому у и ас нет оснований считать методы существенно различающимися по точности. [c.66]

Вблизи критических точек жидкостей и растворов, а также вблизи точек ФП 2-го рода наблюдаются специфические явления, называемые критическими рост сжимаемости вещества в окрестностях критической точки равновесия жидкость - газ возрастание магнитной восприимчивости и диэлектрической проницаемости в окрестностях точки Кюри ферромагнетиков и сегнетоэлектриков замедление взаимной диффузии веществ вблизи критической точки растворов и уменьшение коэффициента температуропроводности вблизи критической точки чистой жидкости аномально большое поглощения звука критическая опалесценция (резкое усиление рассеяния света) и др. Во всех случаях наблюдается аномалия теплоемкости Эти явления связаны с аномальным ростом флуктуаций и их взаимодействием (корреляцией). Поэтому критическую область определяют как область больших флуктуаций. [c.21]

В начале статьи обращалось внимание на результат числен-иого анализа, содержащегося в работе [6] и состоящего в том, что в пространстве параметров обнаружена критическая область, каждой точке которой соответствует стоячая волна . Но в приведенной работе учитывался кондуктивный перенос вещества и энергии в газовой фазе. Если же ограничиться простейшей квазигомогенной моделью (а = оо) и не учитывать диффузию вещества [c.35]

На практике чаще приходится иметь дело с многокомпонентными газовыми смесями, в которых критические области наблюдаются в широком диапазоне параметров в зависимости от состава. [c.135]

Из рис. У1-9, а иУ1-9, б следует, что множественные стационарные состояния существуют в довольно широкой области изменения параметров и что явления зажигания и гашения могут встречаться, когда условия потока изменяются в критической области. Сравнение рис. У1-9, а, У1-4 и И-7 показывает, что множественные стационарные состояния в трубчатом реакторе с продольным перемешиванием встречаются в гораздо более широкой области изменения коэффициента теплопереноса, чем для проточного реактора с перемешиванием и трубчатого реактора идеального вытеснения. Дальнейшие различия могут быть замечены, если увеличить масштаб по ординате на рис. У1-9, а. Такая расширенная шкала приведена на рис. У1-9, в. Необычная форма кривых в пределах [c.132]

Характер изменения энтальпии отражается и на удельной теплоемкости. Для насыщенных жидкостей теплоемкость в критической области становится очень большой, что отражает рост энтальпии при малом или нулевом приращении температуры. Что касается энтальпии насыщенного пара, то она действительно принимает отрицательные значения, чтобы согласоваться с уменьшением энтальпии по мере приближения к критической точке. [c.200]

В узких температурных диапазонах, за исключением критической области, плотность жидкости является линейной функцией температуры. В критической области эта зависимость характеризуется некоторой кривизной. [c.200]

Если смесь удалена от критической области, то паровая фаза имеет небольшую плотность, т., е. молекулы находятся дальше друг от друга и взаимодействуют реже, чем в жидкой фазе, отличающейся большей плотностью. Поэтому одно из упрощающих предположений заключается в следующем при парожидкостном равновесии все отклонения от идеального поведения относятся к жидкой фазе, а паровая фаза с достаточной точностью может рассматриваться как идеальный газ. Привлекательность этого допущения — в значительном упрощении расчета парожидкостного равновесия действительно, фугитивность /-того компонента в идеальной смеси равна его парциальному давлению, т. е. определяется молярной долей У1 и общим давлением смеси Р. Другое упрощение дает правило Льюиса, согласно которому фугитивность компонента I в паровой смеси пропорциональна его мольной доле, причем коэффициент пропорциональности является фугитивностью паров чистого компонента ( при температуре и давлении смеси. [c.20]

Изучение устойчивости комплексов, образованных парафинами нормального строения с карбамидом, в водных растворах показало, что критическая область устойчивости комплексов лежит ниже кривой насыщения водного раствора карбамидом. Как видно из рис. 13, комплекс остается устойчивым в тех областях диаграммы, где концентрация насыщенного водного раствора карбамида выше концентрации его разложения. Линии разложения выражают критические концентрации для различных температур. Область устойчивости комплекса расположена между кривой насыщения и линией разложения пересечение этих линий определяет температуру разложения, т. е. температуру, выше которой комплекс не моЖет существовать. [c.69]

Наряду с нефтяными растворами с полностью смешивающимися компонентами в практике нефтепереработки известны нефтяные растворы, склонные к расслоению при критических условиях. На рис. 5 показана критическая область в модельной системе [7]. В работе [76] изложены современные представления о возникновении критических явлений в жидкостях. На языке химических иотенциалов условня устойчивости бинарного раствора формулируются так [c.41]

Вероятно, вследствие полярных свойств ацетона наблюдается большее сокращение предела температур в критической области ацетона, когда выделяется вторая фаза, чем из раствора в пропане. [c.180]

Таким образом вещество в критической области - газ критических капель, размер которых гс растет по мере приближения к критической точке. Изменение свободной энергии такой системы пропорционально числу капель Мс. [c.23]

Важнейщими методами характеристики ММР являются методы седиментации в ультрацентрифуге (УЦФ) и гель-хроматографии, а также методы фракционирования, основанные на зависимости растворимости полимеров в критической области (соответствующей началу расслоения системы полимер — растворитель) от молекулярной массы. [c.23]

Компоновка привода с ротором, снабженным упругим вере-тегом, ири относительно подвижном креплении нижнего опорного узла, допускающем некоторый поворот нижней цапфы и [)0Т0ра в опорах, резко уменьшает частоту собственных колебаний, что позволяет работать за критической областью системы. [c.350]

В исследовании Остергаарда, весьма похожем на рассмотренное выше, показано, что для значений Т , выходящих за границу критической области, существует только одно стационарное состояние. Более того, если переменная [c.185]

Из нее видно, что с повышением температуры растворимость воды в метане резко возрастает. Так, например при давлении 100 кгс/см с повышением температуры от 150 до 300°С мольная доля воды в газовой фазе возрастает в 15 раз. В интервале температур от 100 до 350°С содержание воды в метане с увеличением давления падает. Та же закономерность наблюдается и при растворении воды в природном газе (см. табл. 34). Надо отметить, что зависимость растворимости воды в метане от температуры выражена значительно более резко, чем от давления. В табл. 32 представлены данные (точность которых равна 0,1%) о содержании воды в газовой фазе метан — вода в критической области Султанов Р. Г., Скрипка В. Г., Намиот А. Ю 1971]. [c.51]

Р е П1 е и и е. Обозначим черм X результат анализа. Среднее значение трех параллельных измерений равно х = 97,8%. Ошибка воспроизводимости (выбороч-пьн 1 стандарт) х равна 0,52. Число степеней свободы ошибки воспроизводимости [ = 2. В качестве нулевой гипотезы рассмотрим гипотезу Яо пг = 99% следовательно, исследуемый реактив доброкачествен. Альтернативная гипотеза Н . гпхф =7 99. Используя распределение Стьюдента, определим вначале критическую область при двустороннем критерии. При р = 0,95 р = 0,05 и квантиль pj2 =4,30 [c.43]

В реальных слоях по.тндиснерсных материалов и даже в слоях, составленных из узких фракций твердых частиц, наблюдается не одна критическая скорость псендоожижения, а критическая область скоростей фильтрации, н которой начинается и завершается переход от плотного слоя к слою, полностью исевдоожиженному. Наличие критической области объясняется тем, что при скоростях газа, соответствующих этой области, происходит фильтрация через крупные фракции н одновременно псевдоожижеине мелких фракций. [c.442]

Критическое число Рейнольдса, определяемое как точка л(аксимальной крутизны па графике зависимости коэффициента сопротивления от числа Ре в критической области, является функцией степени турбулентности ие-возмущенного потока Ти. Величина Ти определяется как отношение усред([енной во времени турбулентной кинетической энергии [см. уравнение (113) 2,2.1] к динамическому давлению в невозмущеином течении. [c.137]

Влияние шероховатости. Влияние шероховатости на поле течения около круглого цилиндра исследовалось в 123—26]. На рис. 4 показан коэффициент сопротивления шероховатого круглого цилиндра в поперечном потоке в зависимости от числа Рейнольдса, измеренный в [23]. Параметром является относительная шероховатость /г /О. Каждая кривая охватывает три режима докритический, критический и сверхкритический. Очевидно, что в докри-тическом режиме шероховатость поверхности никак не сказывается. При больших числах Рейнольдса ламинарный отрыв сопровождается образованием замкнутого пузыря. Таким образом, точка отрыва сдвигается вниз по потоку и поэтому сопротивление уменьшается. На шероховатой поверхности этот эффект наблюдается при меньших числах Рейнольдса, что обусловлено дополнительными возмущениями пограничного слоя, создаваемыми шероховатостью. Уменьшение сопротивления в критической области для шероховатой поверхности заметно меньше, чем для гладкой. [c.139]

А. Введение. При поперечном обтекании жидкостью одиночной трубы на ее поверхности, начиная от критической точки, формируется ламинарный пограничный слой, отрыв которого происходит в некоторой точке периметра. Это приводит к образованию за трубой симметричной стационарной пары вихрен и рециркуляционной зоны. Если число Рейнольдса Йе>40, то течение в рециркуляционной зоне становится неустойчивым и происходит периодический срыв вихрей. Ламинарный пограничный слой отрывается при Ф=82°, где Ф — угол, отсчитываемый от передней критической точки. При дальнейшем росте числа Ке достигается критический режим (Ке>2-10 ), характеризующийся тем, что переход ламинарного пограничного слоя в турбулентный происходит раньше, чем пограничный слой отрывается. При этом точка отрыва сдвигается вниз по потоку до Ф=140°. Частота срыва вихрей характеризуется числом Струхаля 5т 1й1и, где ( — частота срыва вихрей (1 — диаметр трубы. На практике в диапазоне изменения числа Рейнольдса от 300 до 2-10 можно считать, что для одиночной трубы число 5г—0,2. В критической области оно возрастает до 0,46, а затем при Ке - 3,5-10 уменьшается до 0,27 1]. В случае несжимаемой жидкости распределение скорости и давления на внешней границе пограничного слоя описывается уравнением Бернулли [c.140]

Полученные данные показывают, что с повышением температуры боковые компонеигы МБ приближаются к центральной рэлеевской линии, а скорость гиперзвука падает. Наименьшее значение имеет в критической области (А ) 0,01 см ). [c.18]

На рис. (П.1.1-П.1.4) приведены графики температурных зависимостей скорости гиперзвука, построенные по методу наименьших квадратов, цля всех исследованных веществ. Из графиков видйо, что эта температурная зависимость для большинства жидкостей при низких температурах подчиняется линейному закону. -С ростом температуры наблюдаются отклонения от линейности, что связано с ростом сжимаемости в критической области. Для тяжелых н-пара( яшов при температурах выше 430-450 К наблюдается отклонение от линейности, которое значительно превосходит ошибку эксперимента например, в случае н-гексадекана и н-гептадекана это отклонение составляет 8-10% (см. рис. П.1.1 ) /40/. [c.18]

Отметим, что скэйлинговый подход к фазовым переходам полностью вписывается во фрактальный подход Б Мандельброта [22]. Начиная с 1980 г. фрактальное описание в силу своей простоты все более применяется в области теории полимеров. Фрактал - это самоподобная структура. Фрактальные структуры применительно к критическим явления.м строятся просто. Пусть Ыс - число критических капель в г раз уменьшенных фрактальных структур, необходимых для заполнения критической области вещества. Тогда [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология