Отрицательные азеотропы

Поэтому в интервале давлений от Ру до Р в случае I сохраняется положительный, а в случае II — отрицательный азеотроп. В случае же III положительная азеотропия сохраняется вплоть до критического давления. [c.324]

В зависимости от характера уклонений летучих свойств реального раствора от закона идеальных растворов получаются или положительные, т. е. с минимумом точки кипения, или отрицательные азеотропы, т. е. постоянно кипящие смеси с максимумом точки кипения. Следует отметить, что растворов, проявляющих положительные отклонения от закона идеальных смесей, значительно больше, чем растворов с отрицательными отклонениями, встречающихся сравнительно редко. [c.33]

М — отрицательный азеотроп я—число компонентов в системе [c.5]

Этанол—бензол, положительный азеотроп Хлороформ—ацетон, отрицательный азеотроп Дихлорэтан—юда, положительный азеотроп [c.66]

Выше (стр. 31) было показано, что образование азеотропа является следствием отклонения системы от идеальности. Характер зависимости температуры кипения и состава пара от состава жидкости в бинарных системах, имеющих положительный и отрицательный азеотропы, иллюстрируется рис. 19. При составах жидкости, лежащих до азеотропной точки, в системах с положительными азеотропами пар содержит больше, чем раствор того компонента, концентрация которого принята в качестве независимой переменной. В области концентраций, лежащих за азеотропной точкой, пар относительно богаче вторым компонентом. В системах с отрицательными азеотропами имеет место обратная зависимость. [c.72]

В настоящее время отсутствуют общие методы предсказания азеотропизма. Для этой цели могут использоваться эмпирические обобщения, предложенные разными авторами. Юэл, Гаррисон и Берг [59] использовали развитые ими представления о водородной связи для некоторых качественных предсказаний. Были, в частности, весьма подробно систематизированы группы веществ, образующих отрицательные азеотропы.. К ним относятся [c.77]

Примеры определения седловидных азеотропов методом ректификационного анализа приведены на стр. 127. Тройные отрицательные азеотропы, по-видимому, крайне редки (в настояшее время не известно ни одного такого азеотропа). [c.108]

Рассмотрение поведения систем, относящихся к различным группам, позволяет установить некоторые общие положения, имеющие значение для практического применения метода азеотропной ректификации. Из приведенных ректификационных диаграмм следует, что разделение положительных азеотропов более просто, чем отрицательных. Наиболее желательными разделяющими агентами являются вещества, образующие только бинарные азеотропы с одним или обоими компонентами заданной смеси. В последнем случае азеотропы должны иметь достаточную разницу температур кипения. В качестве агентов для разделения отрицательного азеотропа на компоненты наиболее целесообразно применять вещество с температурой кипения ниже температуры кипения этих компонентов, образующее только положительный азеотроп с одним из них или положительный азеотроп с одним и отрицательный с другим. Применение в качестве разделяющих агентов веществ, дающих с компонентами заданной смеси тройные азеотропы (положительные, отрицательные и седловидные), менее целесообразно, хотя в ряде случаев и позволяет осуществить выделение одного из компонентов. [c.142]

Взаимная растворимость двух компонентов может изменяться в пределах от почти полной нерастворимости до полной смешиваемости для характера же кипения смесей имеется гораздо больше возможных вариантов. В идеальных смесях молекулярные силы притяжения, действующие между одинаковыми и неодинаковыми молекулами, равны. Если силы притяжения между неодинаковыми молекулами меньше, чем между одинаковыми, то следует ожидать образования азеотропной смеси с минимальной температурой кипения (положительный азеотроп) в противоположном случае образуется азеотроп с максимальной температурой кипения (отрицательный азеотроп). Между этими двумя крайними смесями расположены неидеальные смеси, для которых кривая равновесия на соответствующей диаграмме [c.52]

Неидеальные смеси, не образующие азеотропа, характеризуются тем, что их кривая равновесия асимптотически приближается к диагонали в верхнем или нижнем углу диаграммы (например, см. рис. 29, е и з). Разделение подобных смесей требует значительного числа теоретических ступеней разделения даже при сравнительно большой разнице в температурах кипения. компонентов. Неидеальные смеси с одной азеотропной точкой (их кратко называют азеотропными) при ректификации образуют (см. разд. 4.6.2), либо азеотроп с минимальной температурой кипения (положительный азеотроп), либо азеотроп с максимальной температурой кипения (отрицательный азеотроп). [c.299]

II I + III II + II 11+ III Обычно положительное, но возможно и отрицательное иногда образуется отрицательный азеотроп Частично ослабляются, частично образуются вновь [c.308]

Если оба компонента данной разделяемой смеси отнести по признаку водородной связи к соответствующим классам, то по данным табл. 41Б можно оценить предполагаемые отклонения каждого компонента от представителей другого класса и таким образом подобрать подходящий разделяющий агент. В табл. 42 указаны компоненты, которые образуют отрицательный азеотроп (см. [29]). [c.309]

Вещества, образующие отрицательные азеотропы [c.309]

Рассмотрим теперь поведен ге отрицательных азеотропов, характеризующихся максимальной точкой на графике изобар (рис. 9.5). [c.289]

Рис. 9.5. Испарение и конденсация отрицательных азеотропов.

Под азеотропным понижением понимается разница между температурой конденсации нижекипящего вещества (входящего в состав положительного азеотропа) и температурой конденсации азеотропа. Азеотропное повышение относится к случаю отрицательных азеотропов и выражается разницей между температурой конденсации азеотропа и температурой конденсации вышекипящего компонента, входящего в состав отрицательного азеотропа, [c.65]

Ввиду того, что компоненты рассмотренных выше положительных и отрицательных азеотропов характеризуются свойством полной взаимной растворимости, эти растворы принято называть гомогенными в жидкой фазе азеотропами или гомоазеотро-пами. [c.47]

I —идеальная система 2 —система с положительными отклонениями от закона Рауля 3 —система с отрицательными отклонениями от закона Рауля 4 —система с положительным азеотропом 5—свстема с отрицательным азеотропом. [c.48]

Замечено, что положительный азеотроп образуется, когда силы притяжения между неодинаковыми молекулами меньше, чем между одинаковыми. В противном случае образуется отрицательный азеотроп. Обработав имеющиеся данные по азеотропам, собранные Легатом [20] и Хорсли [51], Эвелл, Харрисон и Берг [52 ] разработали теорию, согласно которой под силами притяжения, обуславливающими образование азеотропа, следует иметь в виду водородные связи, которые значительно превосходят [c.307]

С увеличением разницы давлений Паров компонентов точка положительного азеотропа смещается в область больших концентраций низкокипящего, а отрицательного азеотропа — в область больших концентраций высококипящего компонента. Чем больше степень неидеальности системы, тем больше будет отклоняться от прямой линии кривая зависимости давления пара от состава (при 7= onst) и тем более резко выраженным будет экстремум на этой кривой. [c.73]

Большой интерес представляют системы, в которых имеются как положительные, так и отрицательные бинарные азеотропы. Два положительных азеотропа или положительный азеотроп и низкокипящий компонент, не входящий в состав этого азеотропа, порождают образование хребта на поверхности давления. Два отрицательных азеотропа или один отрицательный азеот-. роп и высококипящий компонент, не входящий в состав этого азеотропа, обусловливают появление впадины. При одновременном наличии в тройной системе хребта и впадины может получиться седловина на поверхности давления (рис. 20, в). При наличии седловины к поверхности давления можно провести параллельную концентрационному треугольнику касательную плоскость. Точка касания отвечает седловидному или положительно-отрицательному азеотропу. В соответствии с геометрической природой седловины давление (или температура) в точке седловидного азеотропа не должно быть ни самым большим, ни самым малым в системе. Следоватепьно, седловидные азеотропы не имеют экстремума температуры или давления. Такой азеотроп впервые был обнаружен Райндерсом и де Минье [79] пр исследовании системы ацетон—хлороформ—вода. [c.75]

Методика определения наличия и состава трекхкомпонентных азеотропов в принципе аналогична описанной методике исследования азеотропизма в бинаряьих системам. Различие заключается в том, что трехкомпонентные смеси при ректификации разделяются на большее число фракций, чем бинарные. Это, однако, может вызвать некоторое усложнение только при определении свойств седловидного и отрицательного азеотропов. Наличие и свойства положительных тройных азеотропов, с которыми наиболее часто приходится сталкиваться на пр актике, устанавливаются так же, как для бинарньих положительных азеотропов. Разумеется, температура ввер ху колонки должна Б этом случае сравниваться с темиература ми кипения не чистых компонентов, а образуемых И МИ бинарных азеотропов. [c.108]

В (Качестве примера рассмотрим системы ацетон—хлоро-форм—мета(нол я ацетон—хлороформ—мзопрапнловый эфяр. В оиствме ацетон—хлороформ— метанол (имеются два положительных азеотропа ацетон—метанол (т. кип. 54,6° 86,5% ацетона) и хлороформ—метанол (т. кип. 53,5° 87,5% хлороформа) и отрицательный азеотроп ацетон—хлороформ. Температурь кипения чистых компоиентов и азеотропов обозначены на треугольнике концентраций, изображенном на рис. 46. [c.127]

Кривые разделяющие линии ректификации получаются при наличии в системе хребта на поверхности температуры, обусловленного образованием в системе отрицательных азеотропов. Как уже было показано, хребет может проходить между двумя точками отрицательных бинарных азеотропов (как в системе ацетон—хлороформ—изопропиловый эфир) или между точкой отр Ицательного бинарного азеотропа и противолежащей вершиной, если она соответствует компоненту с наивысшей температурой кипения (как в системе ацетон—хлороформ—бензол). Характерной особенностью систем, имеющих кривую разделяющую линию, является то, что при ректификации смесей, точки оостава которых лежат в областях, ограниченных этой кривой, вторая фракция представляет фракцию переменного состава и [c.132]

С практической точки зрения наибольший интерес представляют тройные системы, которые могут встречаться при разделении методом азеотропной ректификации бинарных смесей с положительным или отрицательным азеотропом. Рассмотрим различные системы, придерживаясь классификации Молоденко и Бушмакина [80], предложивших различать пять групп систем соответственно типу и числу азеотропов в них. Поведение систем различных групп может быть выявлено с помощью диаграмм, приводимых на рис. 49—53. Система, подвергаемая разделению, на этих диаграммах изображается стороной АВ. [c.134]

Легко видеть, что вещество образующее систему такого типа, вполне пригодно для разделения азеотропа М. Количество разделяющего агента, которое требуется добавить к отрицательному азеотропу М для его разделения, определяется точкой пересечения О секущих Вт и МР. При ректификации смеси О отгоняются последовательно азеотроп т и чистый компонент В в соотношении ВО От. Примером системы такого типа является исследованная Литвиновым система сероуглерод—ацетон— хлорофарм [120]. [c.138]

Пятую группу образуют системы, в которых имеется два отрицательных и один положительный бинарных азеотропа (рис. 53). Между точками отрицательных азеотропов в этих системах проходит хребтовая линия М1М2, вместе с прямыми Aiim и Жгт разделяющая поле концентрационного треугольника на четыре ректификационные области. Если прибавить к смеси Aij соответствующее количество разделяющего агента, то полученную смесь О можно путем ректификации разделить на смесь компонентов А и Р, отгоняемую в виде положительного бинарного азеотропа т, и смесь компонентов В к Р, образующих отрица- [c.141]

Если азеотроп положительный, то в головном продукте (дистилляте) получают смесь обоих компонентов, а в кубовом остатке перегонки содержится чистый компонент. Если азеотроп отрицательный, то дистиллят представляет собой чистый компонент, а кубовый остаток — смесь обоих компонентов. Какой из компонентов получится в чистом виде, зависит от состава исходной смеси. После получения азеотропного состава дальнейшее обогащение смеси легколетучим компонентом не может быть достигнуто методом обычной ректификации. Положительные азеотропы (см. пример на рис. 43, тип 3, ряд П1) встречаются значительно чаще, чем отрицательные азеотропы (см. рис. 43, тип 5, ряд И1). По таблицам Леката [20], которые содержат сведения о 6287 азеотропных и 7003 неазеотропных смесях, количественное соотношение между положительными и отрицательными азеотропами примерно составляет 9 1. [c.300]

Другим способом получения ректифицированного нафталина оказывается четкая ректификация широкого дистиллата смолы (фракция 180-300°С) с получением нафталина. При этом нафталин должен быть тщательно отделен от метилнафталинов, а широкий дистиллат очищен от фенолов и оснований (до остаточного содержания последних не более 0,1—0,2%). Извлечение фенолов и оснований позволяет избавиться от образования положительных азеотропов названных веществ с высоко-кипяшими непредельными соединениями. Важно и то обстоятельство, что индол не образует азеотропных соединений с нафталином, но имеет отрицательные азеотропы с метилнаф-талинами. Поэтому-то ректификационное отделение нафталина от метилнафталинов позволяет получить чистый продукт (кроме примесей тионафтена), а индол и непредельные соединения остаются в высококипяшем остатке. При этом имеет [c.336]

Как видно из табл. 1, углеводороды совершенно не извлекают л уравьиную кислоту и почти не затрагивают уксусную. Таким Образом, неполярные растворители непригодны для извлечения из зодных растворов таких высокополярных соединений, как муравьиная и уксусная кислоты. Подобный результат вполне зако-Н01У ерен, если учесть высокое сродство муравьиной кислоты к воде, обусловливающее существование в этой системе отрицательного азеотропа, т. е. азеотропа с максимумом на кривой температур кипения раствора. [c.85]

В литературе можно также встретить термины минимальный и положительный азеотрон или азеотроп с минимумом температуры кипения, а также соответственно максимальный, отрицательный азеотроп или азеотроп с макси мумом температуры кипения.— Прим. ред. [c.332]

Показано, что азеотроп с минимальной температурой кипения образуется в том случае, если силы притяжения между разнородными молекулами в растворе меньше, чем между однородными. В обратном случае образуется отрицательный азеотроп с максимальной температурой кипения. На рис. 228 такие соотношения показаны схематически. Используя данные по азеотропам, собранные Лекатом [2] и Хорсли [25], Эвел, Гаррисон и Берг [26] создали теорию, по которой силы притяжеггия в основном обу-( ловлены водородными связями. Напротив, другие виды меж-молекулярного взаимодействия, такие, как дипольные и индукционные силы, их не определяют. На основании такого представления можно подразделить жидкости на пять классов по числу я силе водородных связей, суш,ествующих между молекулами. В приложении (см. стр. 601, табл. 1/6, раздел а ) приведены эти пять классов. Относя оба компонента разделяемой смеси к соответствующим классам по водородным связям, можно по табл. 1/6, раздел б , оценить направление и величину предполагаемых отклонений для смесей компонентов исходной смеси с добавляемым компонентом из другого класса и таким образом подобрать подходящую добавку. В разделе в табл. 1/6 перечислены вещества, образующие азеотропы с максимальной температурой кипения. [c.340]

А, с, возникают вследствие отклонения поведения системы от поведения, свойственного идеальным р-рам. Названия положительный и отрицательный азеотроп соответствуют положит, и отрицат, отклонениям от идеальности, А, с, могут образовываться даже при весьма малых отклонениях от идеальности, если изобарич, т-ры кипения обоих компонентов близки между собой. В этих случаях составы А. с. обычно ближе к эквимолярным, чем при значит, различии т-р кипения компонентов, когда А. с, могут распо- [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология