Родий карбонилгалогениды

Растворы этих солей обнаруживают высокую электрическую проводимость. Соединения диамагнитны они устойчивы при нагревании в течение непродолжительного времени [1122]. Описаны и другие карбонилгалогенид-анионные комплексы родия и иридия [975, 1090, 1105, 1106]. [c.81]

Замещенные карбонилгалогениды кобальта, родия и иридия получены прямой реакцией карбонилгалогенидов этих металлов с соответствующими [c.81]

Эти соединения были получены Гибером и Гейнике [12] действием окиси азота на растворы карбонилгалогенидов родия [Rh( O)2X]2 при комнатной температуре в неполярных органических растворителях типа I4 или петролейного эфира. Образовавшиеся при этом соединения выпадают в виде темно-коричневого микрокристаллического осадка состава [Rh(N0)2X]. Реакция [c.69]

Единственно известное для карбонилов металлов этой подгруппы незамещенное фторпроизводное [НЬ(СО)2Гз]2 оказалось димером [1091]. Оно представляет собой несколько иной по сравнению с галоидопроизводными тип карбонилгалогенидов с более высокой, чем обычно, степенью окисления металла. ИК-спектры показали, что в комплексе отсутствуют мостиковые карбонильные группы. Строение его полностью не установлено. Комплёкс этот получен из четырехфтористого родия и окиси углерода [1091, 1103, 1105]. Соединение летуче в вакууме при комнатной температуре. Оно значительно более устойчиво на воздухе, чем аналогичное производное платины, о котором будет идти речь далее в этом разделе. [c.81]

Карбонилгалогениды родия и иридия реагируют с двуокисью серы, образуя пятикоординационные комплексы, главным образом М(С0)Х(302)(РКз)2 [1540—1542]. Подобно двуокиси серы, сульфойилхлориды реагируют с иридиевыми карбонильными комплексами, образуя гексакоординационны производные типа Ir( 0) la(S02R)(PR3)2- Данные ИК- и ЯМР-спектров подтвердили наличие в этих комплексах структуры, в которой металл непосредственно связан с атомом серы [1530, 1534, 1543, 1544]. [c.114]

Кинетику изотопного обмена лигандов карбонилгалогенидов родия и иридия, а также их фосфинопроизводных [1027, 1573] изучали на примере карбонилхлоридов этих металлов. Обмен карбонильных лигандов и хлора у комплексов ВЬ2(СО)4С12 и ВЬ(СО)С1(РРЬз)2 на СО и С1 происходит неизмеримо быстро даже при температуре —20° С обмен (в среде хлороформа) заканчивается полностью в течение одной минуты. [c.119]

Реакции олефинов с окисью углерода и водородом с образование соответствующих альдегидов катализируют также фосфинозамещенные карбо- пильные комплексы родия [1635,1636]. Кроме а-олефинов (таких, как гексен-1 [1637], гентен-1 [1635], и других аналогичных углеводородов) с окисью углерода и водородом реагируют в присутствии указанных катализаторов поли-циклические неконъюгированные диолефины, такие, как бициклогептадиен и др. [1638]. Описаны, кроме того, многочисленные примеры получения альдегидов реакцией непредельных углеводородов с окисью углерода и водородом в присутствии катализаторов— карбонилгидридов и карбонилгалогенидов родия и иридия, а также их производных [1639—1644]. [c.122]

Реакции присоединения олефинов к производцым гидрида кремния (главным образом к алкил- и арилзамещенным) катализируются также карбонилгидридами, карбонилгалогенидами и фосфинозамещенными Карбонилами родия [1677]. [c.124]

Фосфинозамещенные карбонилгидриды и карбонилгалогениды родия и -иридия типа НМ(СО)(РКз)з, М(С0)ХЬ2 (X—галоген Ь = РНд, Р(ОВ)з) и другие также являются активными катализаторами гидрогенизации непредельных углеводородов, главным образом а-олефинов [1327, 1328, 1705— 1713]. Высокая избирательность реакции восстановления, главным образом алифатических а-олефинов, приписывается пространственным факторам, обусловленным наличием триалкил- и особенно трифенилфосфиновых групп в комплексе. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология