Карбонилгалогениды реакции замещения

Замещенные карбонилгалогениды кобальта, родия и иридия получены прямой реакцией карбонилгалогенидов этих металлов с соответствующими [c.81]

Была исследована кинетика реакций замещения нескольких карбонилгалогенидов марганца и кинетика 1 мс-т эакс-изомеризации [110] некоторых полученных систем [109а, 111]. Полученные данные приведены в табл. 7.11 и будут рассмотрены в следующем порядке а) реакции Мп(СО)бХ, б) реакции z/u -Mn(G0)4LBr и в) изомеризация цис -> транс-Шп СО)зЬ Вт. Отнесение структуры было сделано на основе теоретико-группового анализа [45] и ИК-спектров соединений в области валентных колебаний СО таким образом,. цис- и тракс-формулы для замещенных производных относятся к структурам XIV и XV соответственно [c.489]

В некоторых случаях карбонилгалогениды образуются при действии галогенов на гомолигандные карбонилы металлов [132, 713, 1011]. При этом происходит ступенчатая реакция замещения карбонильных лигандов и образование комплекса с более низким их содержанием [1007], например [c.77]

Реакции замещения лигандов карбонилгалогенидов платины аминами, фосфинами и другими основаниями Льюиса [15, 966, 1155—1157] происходят так, что в зависимости от природы реагента замещается галоген или СО-группа или обе эти группы в случае комплекса с мостиковыми атомами галогена первая стадия реакции характеризуется обычно разрушением подобных мостиков без какого-либо замещения лигандов. Аммиак, толуидин и другие им подобные реагенты вытесняют СО-группу с трудом более сильные я-связывающие лиганды (фосфины и др.) приводят к быстрому выделению окиси углерода даже при низких температурах. Подобным же образом ведут себя бидентатные лиганды [о-фенилен бис-(диметил-арсин) и др.], обладающие также способностью не только к донорно-акцепторному, но и к значительному дативному связыванию. Вследствие сильного сродства платины к третичным фосфинам, арсинам и стибинам последние значительно стабилизируют карбонилгалогенидные комплексы этих металлов. Что же касается карбонилфторидов металлов этой подгруппы, то вопрос об их существовании пока еще точно не решен. [c.83]

Карбонилы рассматриваемых элементов образуются при непосредственном взаимодействии окиси углерода с металлом. Константы равновесия этих реакций для железа и никеля приведены ниже в табл. XIV.8 и XIV.9 [2515]. При нагревании порошка железа в атмосфере СО (200 бар, 100—200° С) образуется Ре(СО)5, растворимый в бензоле и эфире, но не растворимый в воде. На воздухе Fe( O)j сгорает с образованием РеаОз, а при отсутствии воздуха разлагается выше 140° С на СО и металл. При действии щелочей на Pe( O)j образуется карбонил-гидрид Ре(СО)4На с отчетливыми кислотными свойствами. Водород в этом соединении может быть замещен как на металл, так и на галоген. Галогены могут также непосредственно присоединяться к Ре(С0>5 с образованием Ре(СО)5НаЬ, легко распадающимся при нагревании на Ре(СО)4НаЬ и СО. Устойчивость карбонилгалогенидов растет в ряду С1—Вг—I. Карбонил-галогениды образуются также при действии СО на РеНаЬ, при этом в случае Fel а реакция идет уже на холоду. [c.725]

Катионы, такие, как Fe ( O)g , в свободном состоянии не были выделены, однако весьма сходные с ними частицы могут образовываться в качестве промежуточных продуктов при пре вращении карбонилов в карбонилгалогениды (ср. стр. 542). Образование аналогичного иона Со(СО) постулировано при взаимодействии дикобальтоктакарбонила с окисью углерода и, конечно, хорошо известны изостерические изонитрильные комплек сы, например Ре(СЫСНз) (ср. стр. 594). В дальнейшей реакции должно происходить ступенчатое замещение СО-группы. Одновременное присоединение СО и амина к металлу, наблюдавшееся на промежуточных стадиях, подтверждается образованием при реакциях с некоторыми аминами амидов вместо [c.565]

Структуру карбонилгалогенидов определить несложно если они димерны нли полимерны, мостики всегда образуются из атомов галогена, а не из карбонильных групп, например в 27.1 и 27.И. Галогенные люстики под действием большого числа различных донорных лигандов, таких, как пиридин, замещенные фосфины, изоцианиды и т. д., разрушаются. Конечно, разрушение галогенных. люстиков лЮжет происходить под действием донорных лигандов не только в ряду карбонилгалогенидов эта реакция характерна и для других [c.138]

С азотсодержащими реагентами, такими, как алифатические амины, жидкий аммиак, этилендиамин и другие, пентакарбонилгалогениды марганца и рения реагируют различно марганцевые производные образуют при этом комплексы ионного типа [Мп(СО)4Ь2]+Х , тогда как соответствующие карбонилгалогениды рения, напротив,— замещенные неионного типа Ве(С0)4ХЬ [1007, 1031, 1032]. Скорость реакции карбонилгалогенидов марганца и рения с указанными реагентами понижается от карбонилхлоридов к карбонилио-дидам. [c.78]

Замещенные карбонилгалогениды Мп(СО)зХЬа легко восстанавливаются амальгамой натрия в анионы [Мп(С0)зХЬ2] , которые способны к реакциям типичным для самого аниона [Мп(СО)в] . Соответствующие продукты реакции очень устойчивы к окислению [1033]. Известны и другие карбонилгалогенидные анионы марганца [726, 977]. [c.78]

Карбонилгалогениды реагируют также с дифенилтеллуром с образованием комплексов типа Ре(СО)2(ТеН2)2Х2 и Ре(СО)з(ТеН2)Х2 [1051]. Реакция идет преимущественно с замещением двух карбонильных I групп и образованием производных первого типа. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология