Синтезы азастероидов

По типу АВ —>- В —С были осуществлены полные синтезы 4-, 6-, 8-, 11-, 13-, 16- и 17-азастероидов, [c.155]

Циклизация соединений (120) и (121) привела к изомерным четвертичным солям, выделенным в виде перхлоратов (124) и (125). Восстановлением последних были получены насыщенные производные. При этом цис- /D-изомер (125) образует оба возможных эпимера (129) и (130), а транс- /D-изомер (124)—только 9Р-производное (128).Конфигурация соединений (128) — (130) по С9 строго доказана не была. Рассмотренный метод синтеза не дает возможности стереонаправленного получения 8-азастероидов с природным транс-С/О-сочленением в этом его недостаток по сравнению с синтезом, приведенным на схеме 42 (глава II). Здесь следует упомянуть также о неудачной попытке синтеза 8-азастероидов с введением атома азота в составе А-фрагмента [913, 914]. [c.236]

Замещенные метиленбискарбаматы были использованы Хьюсманом [19] для синтеза азастероидов. Им было показано, что взаимодействие диена 21 с метилен-бискарбаматом 22 приводит к образованию трициклического аддукта 23, который после гидролиза сложноэфирной группы и декарбоксилирования циклизуется с образованием 1,3-азастероида 24. [c.41]

Замена этоксикарбонильной группы в молекуле метиленбискарбамата на бен-зилоксикарбонильную приводит к увеличению выхода конечного продукта реакции. Этот метод успешно использован также для синтеза 11-оксо-14-азастероидов. [c.42]

Путь синтеза стероидных аналогов с гетероатомами в положениях 4 и 6 (схема 41) аналогичен описанному на схемах 38 и 39 для карбоцик-лических стероидов. Исходным продуктом для синтеза 4-азастероидов послужил хинолон (420), проведение с которым реакции Нормана и конденсации с метилциклопентандионом привело к трициклическому дикетону (421). Циклизация последнего позволила получить этиловый эфир 4-аза-А8(9),14 бисдегидроэстрона (422) [534]. [c.155]

Синтезы этого типа удобно группировать в соответствии с классами синтезируемых стероидных соединений. Они служат в основном для двух целей — получения эстрогенных гормонов и на их основе 19-норстерои-дов, с одной стороны, и получения производных витамина В — с другой. В последнем случае, очевидно, отпадает необходимость циклизации с образованием кольца В и полученные АСВ-фрагменты представляют собой конечные продукты синтеза. Отдельно рассмотрены в этом разделе также полные синтезы 8- и 9-азастероидов. [c.222]

Метод синтеза 9-азастероидов из D-фрагментов [553, 554] (схема 93) аналогичен ранее описанному (глава II, схема 42) методу синтеза 8-аза-стероидов из АВ-фрагментов. Реакция 2-метоксифепетилхлорида (131) с этилцианоацетатом и каталитическое гидрирование дают производное тетрагидроизохинолина (132). Обработка последнего монокеталем цикло-гександиона-1,4 приводит к енамину (133), который в горячем этилен- [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология