Дикарбонильные соединения циклизация

Один из наиболее широко используемых методов получения пи-разолов заключается во.взанмодействии 1, 3-дикарбонильных соединений с гидразином или его замеш,енными (см, обуоры [202—206]). Процесс протекает через промежуточное образование гидразонов, которые в условиях реакции подвергаются внутримолекулярной циклизации до производных пиразола. Действие гидразина на аце-тилацетон приводит к 2, 5-диметилпиразолу [172, с. 189]. [c.70]

А синтезируют циклизацией 1,4-дикарбонильных соединений [c.55]

Синтез этих соединений включает получение соответствующих предшественников ненасыщенных 1,5-дикарбонильных соединений и их циклизацию. Из приведенной схемы следует, что из одного общего циклического предшественника можно получить в зависимости от характера окисления соединения любого из трех типов [c.180]

Анилины при взаимодействии с 1,3-дикарбонильными соединениями образуют соединения, склонные к катализируемой кислотой циклизации [c.180]

Циклизация ненасыщенных 1,5-дикарбонильных соединений приводит к образованию солей пирилия при этом в реакционной среде должны отсутствовать какие-либо нуклеофильные агенты, способные присоединяться к катионам пирилия сразу после их образования. Замыкание цикла в 1,3,5-трикетонах, катализируемое кислотой, приводит к образованию 4-пиронов. [c.200]

Наиболее широко используемым методом синтеза фуранов служит циклизация с отщеплением воды 1,4-дикарбонильных соединений, которые являются источником всех атомов углерода и атома кислорода, необходимых для построения фуранового цикла. Обычно синтез проводят в кислой неводной среде [130], благоприятствующей отщеплению воды. Процесс включает присоединение енольного кислорода одной из карбонильных фупп к углеродному атому второй карбонильной группы и завершается отщеплением воды [131] [c.394]

Для получения производных циклогексана могут быть использованы реакции сочетания с помощью комплексов никеля, однако эти реакции более полезны при образовании больших циклов (см. разд. 3.8.2.1). Индуцируемое титаном восстановительное сочетание дикарбонильных соединений позволяет получать шестичленные циклические соединения, однако и этот метод более пригоден для синтеза циклов больших размеров. Для получения шестичленных циклов из линейных субстратов обычно предпочитают использовать другие методы циклизации, не связанные с использованием переходных металлов, например конденсацию Дикмана [117] или ацилоиновую конденсацию [118]. [c.122]

Стандартным принципом построения самых различных нятичлоип1.гх 0-, N- и S-содержащих гетероциклом является циклизация соответствуюпщх производных 1,3-дикарбонильных соединений, что показано на примерах циклизации моногидразона (250а) и монооксима пентан-диона-1,3 (2506) в пиразол (реакция 5а) и в изоксазол (реакция 56). [c.181]

Кроме реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения ДС к активированным алкенам и образование производных пиразолинкарбоновой кислоты 27 было зафиксировано в реакциях циклизации гидразонов дикарбонильных соединений, сопровождающихся элиминированием уксусной кислоты [51] (схема 6). [c.13]

Строение 1,5-дикетонов предопределяет их исключительно легкую циклизацию под действием азотсодержащих нуклеофильных реагентов с образованием шестичленных азагетероциклов. Для синтеза М-алкил, арил-замещенных пиперидинов и их конденсированных аналогов широко применяется восстановительное аминиро-вание 1,5-дикарбонильных соединений. При этом, в качестве восстановителей используют комплексные гидриды металлов, муравьиная кислота, каталитическое гидрирование молекулярным водородом. Литературные данные о реакциях такого типа представлены в работах [5-7], обобщены в обзоре [8] и монографии [9]. [c.65]

Гуанидин и его производные широко используются в синтезе пятиатомных азагетероциклов. Значительное число работ посвящено изучению реакций гетеро-циклизации гуанидинов с а-дикарбонильными соединениями и их аналогами. [c.451]

Фуран-2-карбоксальдегид, будучи легкодоступным, используется в качестве исходного материала для синтеза других простых фуранов. Его можно декарбонилировать нагреванием в газовой фазе, а также восстанавливать, окислять и вводить заместители. Однако 3-, 4- и полизамещенные фураны можно синтезировать только из ациклических предшественников. Существует два классических метода синтеза фуранового кольца циклизация 1,4-дикарбонильных соединений (синтез Пааля—Кнорра) и реакция а-галогенокетонов с [c.247]

Циклизации с участием несимметричных 1,3-дикарбонильных соединений с цианотиоацетамидом в ряде случаев протекают неоднозначно. Ранее было показано, что взаимодействие 2-теноилацетона, 1-(3-пиридил)- и 1-(4-пиридил)- [c.349]

Реакция. Фотохимическое [2 -Ь 2]-циклоприсоединение олефина к енолизованному 1,3-дикарбонильному соединению (реакция де Майо) с последующим ретроальдольным распадом до 1.5-дикарбонильного соединения и его циклизацией в дигидропиран. Метод использован для синтеза природного гликозида логанина [65]-важного ключевого соединения в биогенезе многих индольных алкалоидов. [c.379]

Примером синтезов, основанных на циклизации соединений, включающих фрагмент С—С—N—С—5, является хорошо известное [66] получение тиазолов из а-тиоациламинокетонов. Этот синтез напоминает получение тиофенов из 1,4-дикарбонильных соединений. Таким путем, например, из соединений (146) и (147) были получены с хорошим выходом тиазолы (148) и (149) [79]. К, тому же типу превращений можно отнести и синтез замещенных 2-аминотиазолов (150) (схема 71) [83]. [c.474]

Аналогично описанному выше присоединению металлоорганических реагентов к пирилиевым катионам проходит и присоединение цианид-иона, приводящее к образованию ациклических диенонов [15]. Реакции пирилиевых катионов со стабилизированными анионами, полученными из нитрометана или 1,3-дикарбонильных соединений, в результате последовательно протекающих таутомерных превращений и циклизации приводят к образованию ароматических соединений [7а]. [c.204]

Катионы пирилия могут быть получены при циклизации 1,5-дикарбонильных соединений либо синтезированных предварительно, либо генерированных in situ. [c.212]

Для эффективной конденсации 1,3-дикарбонильных соединений с эфирами глицина было разработано большое количество методов, но, вероятно, наиболее простой из них заключается в использовании триэтиламина в качестве основания для образования промежуточного енаминокетона, циклизация которого на второй стадии процесса приводит к производному пиррола [c.338]

Важно отличать этот синтез от алкилирования енолята 1,3-дикарбонильно-го соединения 2-галогенокетоном, при котором происходит замещение галогена с образованием 1,4-дикарбонильного соединения, способного к дальней-щей циклизации [152]. По-видимому, отличие заключается в более высокой реакционной способности альдегидной группы в случае реакции Фейста—Бенари. [c.397]

В качестве экстремального случая кислотно-катализируемой индолизации можно привести циклизацию фенилгидразонов р-дикарбонильных соединений в концентрированной серной кислоте [237], в более слабых кислотах при взаимодействии р-кетоэфиров с гидразинами образуются только пиразолоны (разд. [c.451]

Классический метод получения оксазолов — синтез Робинсона-Габриэля, который формально аналогичен циклодегидратации 1,4-дикарбонильных соединений, приводящей к образованию фуранов (разд. 15.13.1.1), — заключается в кислотно-катализируемой циклизации а-ациламинокарбонильных соединений [156]. [c.527]

Циклизация 1,4-дикарбонильных соединений проходит аналогично циклизации 1,4-алкандиолов, однако в случае 1,4-ди-карбонильных соединених1[ в циклизации участвуют диенди-ольные таутомеры 1,4-дикетонов. При этом следует обратить внимание на то, что во всех перечисленных ниже реакциях образуются пятичленные циклы с гетероатомами (т.е. производные фурана, тиофена или пиррола) [c.10]

Таким образом, найденные новые реакции внутримолекулярной циклизации перфторированных моно- и дикарбонильных соединений под действием сильных электрофилов показали возможность осуществления процессов с участием неактивированной группы СР3 в ненасыщенной фторалифатической цепи. Подобные реакции не имеют аналогов в химии фторорганических соединений. Развитие этого подхода позволит в будущем получить новые данные по синтезу гетероциклических соединений и разработать нетривиально новые методы их синтеза. [c.262]

Во всех вариантах синтеза циклизация осуществляется с помощью этилата натрия в абсолютном спирте. К числу а-дикарбонильных соединений, применяемых в этом синтезе, относятся диацетил, бензоилацетил, бензил, циклогексан-дион-1,2, глиоксаль, метилглиоксаль и фенантрахинон. Среди производных кислот, имеющих активную метиленовую группу, используют малоновый эфир, циануксусный эфир и этиловые эфиры фенилуксусной и гиппуровой кислот. Отдельный пример аналогичного образования пиридазона (V) приведен на [c.97]

Истинное кольчато-цепное равновесие наблюдалось для диок-симов некоторых 1,3-дикетонов и кетоальдегидов [41, 42]. Для диоксимов несимметричных 1,3-дикарбонильных соединений имеются два пути циклизации и соответственно возможно возникновение равновесия с участием двух изоксазолиновых форм (В ) и (В"). Кстати, подобное равновесие с участием двух кольчатых форм возможно и для других продуктов бис-конденсации 1,3-дикарбонильных соединений, если заместители при обоих атомах азота несут дополнительные нуклеофильные грутшировки. [c.50]

Хотя, реакция замыкания цикла включает образование одной связи, обычно интермедиат получают in situ из двух или более простых реагентов. Такой практический прием проиллюстрирован на примере синтеза тиазола (рис. 4.1). Другой пример — синтез пирролов по Паалю — Кнорру из 1,4-дикарбонильных соединений и первичных аминов. Стадия циклизации включает нуклеофильную атаку иминного атома азота по карбонильной группе в интермедиате 1. Этот интермедиат можно обнаружить и охарактеризовать методом спектроскопии С-ЯМР (обзор см. [2]). [c.81]

Смотреть страницы где упоминается термин Дикарбонильные соединения циклизация: [c.493] [c.93] [c.279] [c.282] [c.74] [c.304] [c.566] [c.181] [c.255] [c.398] [c.103] [c.97] [c.97] [c.103] [c.97] [c.97] [c.168] [c.246] [c.14] [c.56] [c.71] [c.247] [c.257] [c.629]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология