Фенхилхлорид

Любомилов, Рутовский и Шереметева [90] установили, что скорость образования камфена из борнилхлорида превышает скорость образования фенхенов из фенхилхлорида. Поэтому, прерывая реакцию иа определенной стадии, можно получить смесь терпенов, содержащую значительно меньше фенхенов, чем при полном превращении. Это значительно упрощает процесс выделения камфена и получения камфары с высокой температурой плавления, ио вместе с тем осуществление процесса связано с неизбежными потерями. Кроме того, имеется постоянная опасность загрязнения камфена незначительными количествами бориил- и фенхилхлоридов даже при тщательной ректификации. Это может привести к получению камфары с содержанием хлора, что делает ее непригодной для производства целлулоида [263]. [c.31]

Ранее были приведены некоторые перегруппировки галоидопроизводных терпенов превращение гидрохлорида пинена (IV) в борнилхлорид (I), превращение изоборнилхлорида (IX) в камфенгидрохлорид (X) и превращение фенхилхлорида (VIII) в третичный хлорид а-фенхена (XVI). [c.32]

Основываясь на этих работах, Тищенко и Рудаков пришли к выводу, что реакции, возникающие при взаимодействии пинена с алюмосиликатами, протекают по тому же механизму, что и реакции взаимодействия пинена с кислотами. К такому типу реакций относится, например, взаимодействие пинена с хлористым водородом, рассмотренное в главе III. В этом случае основными продуктами реакции являются борнилхлорид, фенхилхлорид и гидрохлорид лимонена. При отщеплении от этих соединений хлористого водорода при действии щелочей образуется камфен, сложная смесь фенхенов и смесь моноциклических тер-ненов. Если бы в условиях реакции происходило самопроизвольное отщепление хлористого водорода от образовавшихся гидрохлоридов, она превратилась бы в каталитический процесс образования камфена, фенхенов и моноциклических терпенов непосредственно из пинена. Такого рода превращения испытывают при нагревании эфиры борнеола, получающиеся при действии на пинен пикриновой [271] и 2-хлорцимол-5-сульфокислот i278], образуя камфен. [c.39]

Со времени первого упоминания о синтезе терпенофенолов Кенигсом в 1891 г. [84] интерес к ним постоянно возрастал. Для алкилирования фенолов использовались ациклические терпены [13], мопоциклические терпены — дипентен [5, 13, 15, 18, 85], карвоментен [13], ментены [5, 13, 23, 86], лимонен [12, 87, 88]. ментилхлорид [1, 26, 86], ментол [23, 89], а-терпинен [88], терпи-иеол [18], бициклические терпены — скипидар [9, 84], а- и р-пи-иены [1, 4, 5, 12, 16, 17, 87, 90—93], фенхены [78], фенхилхлорид [1], камфен [2—7, 21, 25—29, 31, 32, 36, 40, 43, 45, 60, 61, 65, 67, [c.144]

Вторая побочная реакция — образование фенхилхлорида (VII) является результатом двух возможных направлений изомеризации гидрохлорида пинена (IV). Одно из этих направлений приводит к образованию твердого борнилхлорида (I), второе к образованию жидкого фенхилхлорида (VII). [c.37]

Продукты, полученные при взаимодействии пинена с хлористым водородом, представляют собой кашицеобразную массу, на 80% состоящую из твердого борнилхлорида и на 20% из раствора борнилхлорида в фенхилхлориде и гидрохлоридах лимонена. [c.37]

Иначе решили этот вопрос Любомилов, Рутовский и Шереметьева [79]. Эти авторы установили, что сжорость образования камфена из борнилхлорида превышает скорость образования фенхенов из фенхилхлорида. Поэтому, прерывая реакцию на определенной стадии, можно получить смесь терпенов, содержащую значительно меньше фенхенов, чем при полном превращении. Отделение же камфена от присутствующего в смеси значительно более высо-кокипящего фенхилхлорида не составляет особых затруднений. Это предложение значительно упрощает процесс выделения чистого камфена и получения высококачественной камфары, но вместе с тем его осуществление связано с неизбежными потерями. [c.41]

Ошибочность такой формулировки вскоре, одпако, стала совершенно несомненной. Выяснилось, что нри отщеплении элементов хлористоводородной 1ШСЛ0ТЫ от фенхилхлорида получается новый терпен, который Валлах назвал фенхеном. А между тем, исходя из вышеприведенных формул и допуская, согласно общепринятым воззрениям того времени, что указанная реакция протекает совершенно нормально, нужно было ожидать здесь образования того же пен])едельного углеводорода, который получается в аналогичных условиях из борнилхлорида, т. е. камфена [8]. [c.257]

На примере ментола Кондаков [(>] впервые наблюдал стремление некоторых алициклических вторичных спиртов к образованию третичных галоидопроизводных. Перенося результаты этих наблюдени11 в химию фенхона, И. Л. Кондаков и Е. Лучиннн [71 указали, что полученные Валлахом фенхилхлориды также дол>ьм ].1 иметь третичный характер. [c.277]

Другая формула, с двойной связью в цикле, отвечает, очевидно, нормальному отщеплению хлористого водорода также и от вторичного хлорида. Еще раньше И. Л. Кондакова и Е. Лучинина формула эта была выведена Валлахом, который одно время ее особенно отстаивал. Соответствующий углеводород должен, казалось бы, получиться при отщеплении галоидоводородной кислоты от упомянутого выше кристаллического фенхилхлорида. Нагреванием последнего до 180° с крепким спиртовым раствором едкого кали И. Л. Кондаков и И.Шиндельмейзер [14 ] действительно получили непредельный углеводород. Однако этот фенхен (т. кип. главным образом 159—161° [а д = —9,65°) оказался существенно отличным от того упомянутого уже нами углеводорода (т. кип. 140—141°), который был выделен Кондаковым и Лучининым из сырого фенхена и в котором авторы принимали двойную связь в цикле. [c.278]

Бертрам и Хелле [49] действием хлористого цинка на изофенхиловый спирт получили углеводород Сл,Н5ц, мало отличающийся от исходного 2)-/-фенхена, гидратацией которого этими исследователями был получен впервые указанный алкоголь. Валлах [50] показал, что углеводород этот есть /)-/-фенхен, т. е., что действительно — это один из фенхенов, образующихся при отщеплении хлористого водорода от фенхилхлорида. Таким образом, как и следует ожидать, отщепление воды от изофенхилового спирта сопровождается н указанных условиях глубокой изомеризацией. [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология