Гиперконъюгация и орто- и пара-ориентация

ГИПЕРКОНЪЮГАЦИЯ И ОРТО-ПАРА ОРИЕНТАЦИЯ [c.40]

ГИПЕРКОНЪЮГАЦИЯ И ОРТО-ПАРА-ОРИЕНТАЦИЯ [c.44]

Если в ядре имеются заместители со слабым положительным -эффектом (например, метильная группа в толуоле), то реакции замещения протекают не столь легко, а ориентация в орто-пара-положения выражена не так определенно. Подобные отношения наблюдаются, например, при нитровании толуола. Здесь, кроме того, проявляется еще и новый эффект, свойственный метильной группе, гиперконъюгация (см. стр. 538). Этот эффект действует здесь в том же направлении, что и мезомерный эффект, поэтому в целом достигается понижение энергетического уровня переходного состояния и, таким образом, протекание реакции облегчается. [c.493]

Влияние заместителей на электрофильное замещение в ароматических соединениях такое, какое можно было ожидать из сравнения с электрофильным присоединением к алкенам. Электронодонорные заместители ускоряют реакцию, а электронооттягивающие препятствуют замещению. Эти эффекты видны из относительной реакционной способности различных субстратов и из ориентации замещения в одном субстрате. Например, электрофильная атака на толуол проходит легче, чем на бензол, и дает преимущественно замещение в орто- и иара-положения к метильной группе. Рассмотрение резонансных структур промежуточного карбониевого катиона (рис. 16.2) показывает, что гиперконъюгация должна оказать существенную помощь при замещении в орто- и пара-положения. Аналогия с электронной трактовкой правила Марковникова очевидна (стр. 337). [c.358]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология