Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ориентация при замещении в беи

    При ацилировании нафталина ацетилхлоридом в присутствии хлорида алюминия можно получить 1-аце-тилнафталин (в растворителе СЗг или тетрахлорэтане) или 2-ацетилнафталин (в растворителе нитробензоле). Напишите уравнения реакций. Как можно объяснить влияние растворителя на ориентацию замещения  [c.212]


    Правила ориентации (замещения) в бензольном кольце. Заместители (ориентанты) 1-го рода направляют последующее замещение преимущественно в орто- и лора-положения. К ним относятся следующие группы ——ОН, -МН ,-С1(-Г,—Вг,-1). [c.334]

    Ароматическое кольцо, с которым связан галоген, может, конечно, подвергаться типичным реакциям электрофильного замещения нитрованию, сульфированию, галогенированию, алкилированию по Фриделю — Крафтсу. Подобно другим заместителям, галоген влияет на реакционную способиость и ориентацию замещения в этих реакциях. Как было показано в разд. 11.5, галоген необычен тем, что он дезактивирует ядро, оставаясь орто.пара-ориентантом. [c.785]

    Нафталин можно ацилировать действием хлористого ацетила в присутствии хлористого алюминия. Ориентация замещения определяется природой используемого растворителя замещение преимущественно происходит в а-положение в сероуглероде или растворителях типа тетрахлорэтана и в Р-положение в нитробензоле. (Влияние нитробензола объясняют тем, что он образует комплекс с хлорангидридом и хлористым алюминием, который вследствие своего большого объема может атаковать лишь более свободное р-положение.) [c.994]

    Важное значение имеют правила ориентации (замещения) в бензольном кольце. Если в бензольное кольцо ввести заместитель, то происходит перераспределение электронной плотности в кольце. Место вступления второго заместителя в бензольное кольцо определяется природой уже имеющегося заместителя. [c.320]

    Подобно метильной или нитрогруппе, любая группа, связанная с бензольным кольцом, влияет на реакционную способность кольца и определяет ориентацию замещения. Когда электрофильный реагент атакует ароматическое кольцо, именно природа группы, уже имеющейся в кольце, определяет, насколько легко происходит атака и ее направление. [c.332]

    Пиктографическая орбитальная теория, таким образом, позволяет объяснить ориентацию замещения в реакциях присоединения с отщеплением в аренах более исчерпывающе, чем простая теория резонанса. В частности, она позволяет объяснить изменение отношения орто пара при катионном замещении тем, что происходит изменение от зарядового контроля к орбитальному. Свободнорадикальное замещение в ароматических соединениях легче всего объясняется с помощью теории резонанса, но для анионного замещения снова необходимо применять орбитальную теорию. [c.108]

    ОРИЕНТАЦИЯ ЗАМЕЩЕНИЯ ПРИ НАЛИЧИИ НЕСКОЛЬКИХ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ............36 [c.1019]

    ОРИЕНТАЦИЯ ЗАМЕЩЕНИЯ ПРИ НАЛИЧИИ НЕСКОЛЬКИХ [c.1054]

    ОРИЕНТАЦИЯ ЗАМЕЩЕНИЯ ПРИ НАЛИЧИИ НЕСКОЛЬКИХ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ [c.2323]

    Ориентация замещения в толуоле [c.333]

    Ориентацию замещения в ряду фурана и тиофена, так же как их высокую активность, можно объяснить аналогичным образом. [c.1021]


    Ориентация замещения при наличии нескольких заместителей.......429 [c.395]

    Отщепление сульфогрупп от ароматических субстратов представляет собой процесс, обратный реакции 11-7 [411]. Согласно принципу микроскопической обратимости, механизм здесь тоже обратный. Обычно применяют разбавленную серную кислоту, так как при увеличении концентрации Н2804 обратимость сульфирования снижается. Эта реакция позволяет использовать сульфогруппу как блокирующую для ориентации замещения в жета-положение с последующим снятием блокировки. Сульфо-группа замещается также на нитрогруппу и галогены. Удаление сульфогрупп проводилось также и при нагревании со щелочным раствором никеля Ренея [412]. В другом каталитическом процессе сульфобромиды или сульфохлориды превращают соответственно в арилбромиды или арилхлориды при нагревании с хлоротрис(трифенилфосфин)родием (I) [413]. Эта реакция аналогична декарбонилировапию ароматических ацилгалогенидов, которое будет обсуждено при рассмотрении в т. 3 реакции 14-40, [c.387]

    Ориентация замещения в полихлорированных соединениях [12] обычно менее селективна, чем в полифторированных системах, это связано с тем, что атом хлора в па/)а-положении является достаточно активным ориентантом (см. табл. 3.21). Соответственно различия в активирующем влиянии атомов хлора в СвС Х на орто-, мета- и пара-положения к заместителю X существенно меньше, чем в случае СбРзХ. [c.701]

    Реакции -оксида пиридина. Относительно легко соединение нитруется с образованием Ы-оксида у-нитропиридина. Такая ориентация замещения объясняется некоторым электронодонор- [c.691]

    В первой стадии замещения по механизму присоединения -отщепления 5дАг, которая в больщинстве случаев определяет скорость реакции (см. предыдущий раздел), происходит взаимодействие несвязывающей орбитали нуклеофила с НСМО арена. Бели встать на точку зрения, что реакционная способность аренов, по крайней мере частично, определяется его молекулярными свойствами в статическом нереагирующем состоянии, то можно полагать, что скорость и ориентация замещения должны зависеть от формы НСМО арена. В главе 13 мы показали, что такой подход оказывается эффективным при объяснении электрофильного ароматического замещения, а теперь применим его к нуклеофильному замещению Аг, медленной стадией которого является атака нуклеофила на п-систему арена. [c.610]

    Правила ориентации замещенных бензолов с позиции теории МО 445 [c.445]

    Как и 1,3-диазолы, пиразолы вступают в электрофильное замещение по углеродным атомам кольца или по пиридиновому азоту. Ориентация замещения существенно зависит от реакционных условий. [c.449]

    Чем меньше (с учетом знака) энергия взаимодействия ( вз). тем выгоднее данная конфигурация. В случае двухцентровой реакции расчет величины Е з для различных взаимных расположений реагирующих молекул позволяет определить положение предпочтительного реагирования, например ориентацию замещения (скажем, в 0-, м- или п-положения монозамещенного бензола при электро- фильном замещении). В случае многоцентровой реакции сравнение величин вз для разных переходных конфигураций определяет Стереоспецифичность реакции. [c.334]

    Заместители Электронные эффекты ориентация замещения Влияине на ядро [c.126]

    Ароматическое кольцо, с которым связана SOgH-rpynna, подвергается электрофильному замещению так, как этого следовало ожидать от кольца, несущего сильную электроноакцепторную группу с дезактивацией кольца и л<й тй-ориентацией замещения. Один из частных видов реакции замещения, приводящей к замещению самой 50зН-группы, обсужден в следующем разделе. [c.670]

    Ориентация замещения в ряду нафталина сложнее, чем в ряду бензола. Входящая группа может вступать либо в кольцо, уже несущее заместитель, либо в другое кольцо в нафталине имеется семь различных положений, которые могут атаковаться, по сравнению с тремя положениями в монозамещенном бензоле. [c.997]

    Ориентацию замещения по механизму обычно изучают на полигалогенбензолах, в которых один из атомов углерода бензольного кольца связан с заместителем X, ориентирующий эффект которого необходимо исследовать, а все другие атомы углерода бензольного кольца — с атомами галогена. Удобными объектами для выяснения ориентации являются пентафторфенильные соединения С Р Х, так как, во-первых, в больщинстве случаев в реакциях 5лДг фтор замещается легче, чем другие галогены, а во-вторых, полифторароматические соединения относятся к типу активированных субстратов. [c.605]

    Аналогично происходит замещение производных алкоксипири-динов. Так, если в случае неокисленных пиридинов алкоксигруппа определяет направление замещения, в случае Н-окисей основное влияние на ориентацию замещения оказывает N 0-группа (например, в XXIII). (О поведении Ы-окисей 2-алкоксипиридинов в кислой среде см. стр. 226.) [c.207]

    Положение и характер сигналов протонов, присоединенных к атому углерода, связанному с кислородом, были рассмотрены выше. Ориентация замещения в кольце А эстрона ХХХ1Ха и эстрадиола ХХХ1Х6 при реакции Маппиха была установлена путем изучения спектров ЯМР продуктов реакции в ароматической области [118]. [c.279]

    Эти выводы согласуются с наблюдаемой ориентацией замещения. Галогенирование индазолов обычно дает 3,5-дигалоген-производные (если только не вести реакцию в специально подобранных условиях). В кислой среде, однако, индазолы дают продукты моно- и динитрования в положениях 5 и 6, при сульфировании образуются 7-сульфокислоты. Нитрование в уксусном ангидриде (почти нейтральные условия) приводит к 3-нитро- и 3,5-ди-нитроиндазолам. [c.452]


Смотреть страницы где упоминается термин Ориентация при замещении в беи: [c.325]    [c.516]    [c.516]    [c.54]    [c.7]    [c.1060]    [c.1221]    [c.1225]    [c.149]    [c.435]    [c.466]    [c.466]    [c.4]    [c.97]    [c.341]    [c.119]    [c.77]    [c.358]    [c.31]   
Органическая химия (1968) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Анилин ориентация при замещениях

Антрахинон ориентация при замещениях

Ароматические соединения ориентация замещения

Ароматическое замещение ориентация

Бензол правила ориентации при реакциях замещения

Влияние заместителей на реакционную способность и ориентацию при электрофильном замещении в ароматическом ряду

Замещение правила ориентации

Замещение электрофильное в арена реакции и ориентацию

Замещения в ароматических соединениях и ориентация заместителей

Механизм ориентации в бензольном ядр реакций замещения

Нафталин ориентация замещения

Ординарная простая связь Ориентация при замещении в бензольном

Ориентация в реакции электрофильного замещения

Ориентация в реакциях электрофильного замещения производных нафталина

Ориентация в реакциях электрофильного замещения. Влияние строения субстрата на скорость и избирательность процесса

Ориентация замещения в аренах

Ориентация замещения в ароматическом ядре

Ориентация замещения галоидами

Ориентация замещения гомолитического

Ориентация замещения нуклеофильного

Ориентация замещения орто-пара-ориентантами

Ориентация и реакционная способность при замещении

Ориентация при ароматическом замещении, правила

Ориентация при замещении бензол

Ориентация при замещении в беи зольном кольце

Ориентация при замещении в бензольном

Ориентация при замещении в бензольном кольце

Ориентация при замещении в бензольном ядре

Ориентация при нуклеофильном замещении в ароматическом ряду

Ориентация при реакциях замещения

Ориентация при реакциях замещения в дизамещенных бензолах

Ориентация при электро фи льном замещении в аренах

Ориентация при электрофильном замещении

Ориентация при электрофильном замещении в бензольном ядре

Ориентация при электрофильном замещении в бензольном ядре ИЗ Ароматические углеводороды в промышленности

Ориентация при электрофкльном замещении в бензольном ядре

Ориентация электрофильного замещения в нафталине

Пиридин ориентация заместителей при замещении в ядре

Правила ориентации в бензольном ядре и механизм реакций замещения

Правила ориентации в электрофильном ароматическом замещении

Правила ориентации для реакций электрофильного , замещения

Правила ориентации при замещении в ароматическом ядре

Пространственная ориентация при нуклеофильном алифатическом замещении

Характер ориентации при замещении в ароматическом ряду

Электрофильное замещение в ароматическом ряду влияние природы заместителя на ориентацию

Электрофильное замещение в ароматическом ряду ориентацию

Электрофильное замещение в ароматическом ряду ориентация в дизамещенных бензолах

Электрофильное замещение в ароматическом ряду. Ориентация и взаимное влияние заместителей

Электрофильное замещение мета-ориентация

алоидопроизводные бензола, ориентация при замещениях

афталин ориентация при замещениях



© 2025 chem21.info Реклама на сайте