Избирательность реакции нулевого порядка

Реакция имеет 1-й порядок по катализатору и олефину и нулевой — по Ог и протекает только по молекулярному механизму. Доказательством этого служит высокая избирательность [c.140]

Скэтчард [23] указывает, что при рассмотрении зависимости скорости реакции от диэлектрической проницаемости среды следует помнить, что теории растворов дают отнощение активностей к мольной доле, а не отнощение активностей к соответствующим объемным концентрациям. Чтобы перейти от константы скорости, выраженной в единицах концентраций, к константе скорости, выраженной в мольных долях, первую надо умножить на где Л/— полное число молей, включая компоненты растворителя, в объеме V V — порядок реакции. При таком пересчете исчезает резкое изменение угла наклона зависимости п к от 1/ ) для реакции между бромацетат-ионом и тиосульфат-ионом, обнаруженное Лейдлером и Зйрипгом [3]. Менее заметные изменения угла наклона при низких значениях диэлектрической проницаемости для некоторых других реакций либо устраняются, либо сильно уменьшаются при более точной экстраполяции к нулевой концентрации. Однако для ряда других реакций введение всех этих поправок не устраняет изменений угла наклона рассматриваемой зависимости при низких величинах диэлектрической проницаемости, и для этих случаев в соответствии с данными Скэтчарда предположение Лейдлера и Эйринга о избирательной сольватации, вероятно, справедливо. [c.29]

В. Машкиной, Л. Б. Авдеевой, Г. В. Варнаковой и др. показано, что и присутствии СиС1г основным продуктом окисления тиоэфира кислородом в зависимости от условий является либо сул[>фоксид, либо сульфои, которые могут получаться со 100%-ным выходом. Для образования сульфона требуются большие температура, концентрация катализатора и время, чем для сульфоксида. Избирательность по продуктам мягкого окисления 95—100%. Из кинетических измерений следует, что скорость реакции окисления растет с увеличением содержания тиоэфира и катализатора в растворе и не зависит от концентрации кислорода порядок по тиоэфиру и катализатору первый, по кислороду — нулевой (рис. 124). Добавка продуктов реакции и ингибитора не влияет на процесс. Скорость окисления растет с увеличением донорной способности серы тиоэфира. [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология