Аминогруппа введение в реакцию с бензолом

С другой стороны, пиридин под влиянием атома азота способен, в отличие от бензола, к так называемому нуклеофильному замещению с введением электронодонорных групп, таких как гидроксильная или аминогруппа, в а- или в у-положения. Наибольшее значение имеет реакция пиридина с амидом натрия, открытая А. Е. Чичибабиным и приводящая к образованию весьма важного амина пиридинового ряда, — а-аминопиридина (в). [c.214]

Изучение кинетики реакции 2-нитро-1-фторбензола и ряда его 4-замещенных с этилатом натрия показало, что введение в и-положение к атому фтора аминогруппы увеличивает энергию активации реакции на 4,9 ккал. В то же время энергия активации реакции при введении в п-положение атома хлора уменьшается на 1,9 ккал, а при введении атомов брома и иода—на 2,7 ккал. Энергия активации реакции 2-нитро-1,4-дифтор-бензола та же (20,1 ккал), что и у 2-нитро-1-фторбензола. Следовательно, замена в 2-нитро- [c.341]

При реакции о- и я-нитрохлорбензола с аммиако.м в сшфтовом растворе констатировано ускоряющее действие небольших количеств ио стого калия или иодистого натрия. При прочих равных условиях превращение протекает гораздо полнее с этой прибавкой, которая, возможно, содействует промежуточному образованию иодзамещенного. При введении медного порошка в этом случае наблюдалось снижение выхода как при наличии цодистой соли в смеси, так и без нее . В литературе имеется еще несколько указаний на вредность применения медных катализаторов при обмене хлора а аминогруппу в л-нитрохлор-бензоле и других нитрохлорпроизводных бензола ". Между тем, если сравнить условия работы при получении анилина из хлорбензола и л-нитроанилина из л-нитрохлорбензола. то обращает на себя внимание то обстоятельство, что во втором случае, где имеется благоприятно расположенная нитрогруппа, процесс требует почти вдвое большего количества аммиака и во много раз больше времени, чем в первом случае, где применяются катализаторы. [c.387]

Введение атома брома в 4 -положение молекулы 4-аминобифенила приводит лишь к незначительному изменению скорости ацилирования ароматической аминогруппы, связанной с бифе-нильным остатком. Это видно из того, что константа скорости при 25° изменяется от 0,533 для 4-аминобифенила до 0,466 для 4-амино-4 -бромбифенила, т. е. уменьшается приблизительно только на 20% (см. табл. 3). Однако эта разница не связана с ошибкой измерения, которая для первого и второго соединений лежит в пределах 2%. Как мы уже отмечали ранее , удобной мерой, более или менее количественно характеризующей проводимость какой-либо молекулярной системы, подобной рассматриваемым здесь системам, по отношению электронного взаимодействия двух заместителей, расположенных на разных ее концах, может служить отношение констант скоростей для реакций монозамещенного и дизамещенного соединений (фактор /). В табл. 4 приведены значения факторов /25° для молекулярных систем бифенила и бензола для каждой из пар рассматриваемых заместителей НОг.-.-КИг и Вг....МН2- [c.84]

Дейтерий может быть легко введен в определенные положения ядра ароматических соединений. Например, фен-2,4,6-0з-ол может быть получен обменом фенола с тяжелой водой в присутствии кислот или оснований при нагревании и последующим отмыванием дейтерия из гидроксила обычной водой на холоду [10, 17] при этой реакции ж-положения ядра не затрагиваются. Для получения фенола с дейтерием только в л-положениях (а) можно воспользоваться, например, синтезом, разработанным Бродским, Миклухиным, Кухтенко и Грагеровым [11]. Авторы этой работы получили 4-нитроанилин-М,2,6-с14 (б) нагреванием 4-нитроанилина (в) с подкисленной тяжелой водой и затем удалили аминогруппу из дейтерированного соединения диазотированием и кипячением со спиртом в присутствии закиси меди. Полученный нитро-бензол-3,5-d2 (г) был восстановлен до соответствующего анилина ((3), переведенного затем в искомый фенол (а). Весь этот ряд реакций [c.15]

После открытия Розенталером ферментативного циангидрино-Бого синтеза Бредиг и Фиске [20] обнаружили, что оптически активный нитрил миндальной кислоты образуется с низкой энантиомерной ЧИСТОТОЙ, если реакцию катализовать хинином или хинидином и проводить ее в неводной среде (в хлороформе или толуоле). Вследствие равновесного характера этой реакции наблюдаемая величина вращения реакционной смеси сначала возрастает, достигая максимума, а затем падает. Эти опыты были успешно распространены и на другие альдегиды [21]. Сообщалось, что катализатор, полученный введением диэтил аминогруппы в волокна хлопка или шерсти, приводил к асимметрическому синтезу, однако энантиомерная чистота продукта в этом случае была низкой [22]. Обширные исследования выполнила Цубояма [23—25] по изучению циангидринового синтеза, исходя из бензальдегида с применением основного хирального катализатора, полученного полимеризацией (5 )-изобутилэтиленимина 17). Максимальная величина степени асимметрического синтеза (5)-(—)-нитрила миндальной кислоты (около 20% и. э.) была получена с катализатором 18), представляющим собой растворимый в бензоле вторичный полиамин (К = = Н). Обработка этого полимера толуол-2,4-диизоцианатом дала [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология