Реакции избирательность

СЕЛЕКТИВНЫЕ РЕАГЕНТЫ — ана литические реагенты, которые при определенных условиях дают характерные реакции (избирательные, селективные) только с некоторыми веществами. С. р. является, например, реактив Несслера для открытия иона аммония или диметилглиоксим для открытия иона никеля. [c.221]

Эффективным способом воздействия на вещество является использование лазерного излучения. Важным его свойством является излучение мощных потоков световой энергии в узких интервалах, что позволяет осуществлять реакции избирательно. Используя лазерное излучение определенной длины волны, можно направить в нужном направлении химический процесс. Лазерное излучение может быть с успехом использовано для инициирования высокотемпературных и плазмохимических процессов, испарения и разложения нелетучих веществ, качественного и количественного анализа веществ, исследования механизмов химических реакций и т. д. [c.150]

Возбуждение и ускорение единственно возможной или резко преобладающей реакции Избирательное усилие некоторых реакций (из числа возможных) Обеспечение сопряжения процессов [c.304]

Практически все элементы периодической системы, за исключением нулевой группы, в той или иной форме предложены в патентной литературе либо в качестве катализаторов, либо в качестве полезных ядов этих последних для избирательной гидрогенизации ацетилена в этилен и для других реакций избирательной гидрогенизации углеводородов. [c.240]

При выборе катализатора для реакции избирательной гидрогенизации сераорганических соединений, используемой для решения структурно-химических задач, приходится считаться с необходимостью проведения реакции в мягких условиях, обеспечивающих максимально полное удаление серы из сераорганического соединения 1фи сохранении неизменным углеродного скелета исходных молекул, [c.390]

При всех условиях, при которых могут взаимодействовать кислород и углеводороды, термодинамика сильно благоприятствует полной деструкции углеводородов до СО, СО2 и Н2О. Тем не менее при правильном выборе катализатора и условий работы можно с хорошими выходами получать целый ряд промежуточных продуктов окисления или дегидрогенизации. Наиболее интересные из этих продуктов обладают тем же углеродным скелетом, что и исходный углеводород,и их можно охарактеризовать как продукты атаки на связь С—Н, продукты отщепления Н или присоединения кислорода к ненасыщенным системам. Во многих случаях эти соединения претерпевают дальнейшее окисление с разрывом С—С-связи, что в конечном счете приводит к образованию окислов углерода из-за сложного переплетения последовательных и параллельных реакций избирательность в отношении первичных продуктов падает с повышением степени превращения. [c.145]

Для количественной характеристики реакций избирательной гидрогенизации Баландин ввел понятие о показателе избирательности и указал на его связь с изменением свободной энергии в ходе реакции. Особое значение приобретает теория Баландина для истолкования закономерностей, получаемых для гидрогенизации смесей двух веществ. При простейших допущениях о соотношении адсорбционных коэффициентов реагирующих веществ теория позволяет вывести уравнения, определяющие степень селективности и ее зависимость от условий процесса и природы катализатора. Для установления показателя избирательности при гидрировании смеси двух веществ по сравнению с уравнением (1У.39) необходимо учесть наличие в системе второго вещества и продукта его гидрирования и, кроме того, необходимо выразить скорость реакции к некоторому моменту времени t. [c.100]

В качестве нижнего те.мпературного предела для реакции избирательного гидрирования асфальтенов взята температура 100° С. При этой температуре и продолжительности процесса 40 ч только 22% исходных асфальтенов превращалось в смолу и углеводороды. [c.519]

Отсутствие низкокипящих иродуктов в гидрогенизатах и газообразных углеводородов в остаточном газе, которые были получены в опытах, проведенных при 15С" С, свидетельствовало о том, что при этом не наблюдается явлении крекинга. Достаточно глубокое протекание реакции избирательного гидрирования асфальтенов при 150° С в условиях практически полного исключения крекинга определило выбор этой температуры как оптимальной для проведения всех последующих опытов но гидрированию асфальтенов. [c.519]

Избирательный (селективный) катализ — это катализ, при котором катализатор из нескольких возможных реакций ускоряет только одну целевую. Он важен для промышленности, особенно в производстве органических продуктов, когда селективность некоторых катализаторов позволяет сильно ускорять одну полезную реакцию, проводить процесс при пониженной температуре, подавляя другие реакции. Избирательность (селективность) действия катализатора / ат можно выразить отношением скорости образования целевого продукта к суммарной скорости превращения основного исходного вещества по всем направлениям [c.219]

Важное значение для выяснения строения сахаров имеет реакция избирательного окисления а-гликольной группировки, которая протекает под действием йодной кислоты и перйодатов. [c.454]

Катализ — воздействие вещества на реакцию, избирательно изменяющее ее кинетику, но сохраняющее ее стехиометрические и термодинамические условия это воздействие состоит ъ замене одних элементарных процессов другими, циклическими, в которых участвует воздействующее вещество. Вносимое вещество называется катализатором, и из определения следует, что оно (в пределе) не изменяется в результате [c.6]

Внутренняя структура адсорбентов и катализаторов, как уже упоминалось, ответственна за скорость процессов, протекающих на их поверхности, кинетику установления сорбционных равновесий, эффективность каталитических реакций, избирательность сорбции и т. д. Короче говоря, структурный фактор, особенно в условиях динамического опыта, играет одну из главных ролей, связанных с явлением диффузии молекул реагирующего вещества к внутренней поверхности твердого тела [79—85]. При этом влияние структуры дифференцированно крупные поры, обладая незначительной удельной поверхностью, выполняют главным образом роль транспортных каналов, по которым обеспечивается доставка реагирующих молекул к внутренним слоям пористого тела и отвод продуктов реакций (в случае гетерогенных каталитических процессов) в объемную жидкую или газообразную фазу. Перенос реагирующих веществ к внутренней поверхности зерен катализатора, как показано выше, осуществляется путем диффузии и оказывает большое влияние на протекание контактных процессов. Если диаметр пор превышает среднюю длину свободного пробега молекул (около 10- см при атмосферном давлении), в порах происходит нормальная диффузия в соответствии с уравнением [c.221]

Вскоре Сабатье открыл метод избирательного каталитического гидрирования [6, 7]. Для этого оказалось необходимым ослабить активность никеля. В 1911 г. Сабатье 8] нашел, что никель отравляется следами хлора, брома и йода, серой и фосфором. Через год этот факт лег в основу осуществления важных реакций избирательного гидрирования [7] [c.29]

Эта схема была впервые предложена Миллсом и другими для риформинга в присутствии бифункциональных катализаторов [124]. В этой схеме приняты два типа каталитически активных центров и образование промежуточных непредельных соединений. Д я Г означают дегидро- и гидрогенизационные активные центры, ассоциирующиеся со свойствами иона переходного металла, ъ К — кислотные каталитические центры, ассоциирующиеся некоторым не вполне ясным образом со свойствами окислов [46]. Условия проведения реакции зависят от абсолютных активностей этих центров. Однако степень протекания этой или иной из возможных реакций (избирательность) зависит от соотношения между активностями. Например, алюмо-хромовый катализатор менее активен, чем алюмо-молибденовый, в реакциях дегидрогенизации, изомеризации и дегидроизомеризации нафтеновых [c.479]

Для проведения реакции избирательного гидрирования требуется избирательный катализатор, чтобы избежать гидрирования ароматического кольца. Обычно наи лучшим катализатором является хромит меди при 100—175°, хотя никелевый катализатор Ренея может быть использован для этой цели при 25—75°. [c.507]

В проведении реакции избирательного гидрирования олефиновой двойной связи при наличии ароматической группировки особое место занимает случай, когда ароматическая группировка представлена конденсированной кольчатой системой, таког, как нафталин или инден. Например, у олефинов, содержащих в молекуле нафтидьиую группу, гидрирование двух двойных связей нафтильного радикала протекает точно с такой же скоростью, как и гидрирование олефиновой двойной связи [21]. Если прервать реакцию гидрирования тотчас же после поглощения 1 моля водорода на 1 моль углеводорода, то конечный продукт будет все же представлять собой смесь несколькртх веществ. При продолжении реакции гидрирования до поглощения 3 молей водорода на [c.507]

Заслул<ивает внимания реакция избирательного гидрокрекинга, ведущая к образованию пропана и бензола. Особый илтерес вызывает явление гидрогенизации образовавшегося в результате гидрокрекинга бензола с последующей изомеризацией в метилциклопентаи. Наблюдается [c.181]

Гидрогенизация ацетилена в этилен. Превращение ацетилена в этилен является нрнмером наиболее полно изученной и паиболео важной с промышленной точки зрения реакции избирательной гидрогенизации. Результаты этого изучения в определенной степени могут быть экстраполированы и на другие системы. [c.239]

Очевидно, что ведение процесса при сниженном давлении, которое достигается применением инертного разбавляющего газа, дает возможность снизить температуру реакции. Избирательного получения 1-бутена можно достичь только в равновесных условиях, ионсертвовав до некоторой степени выходом продукта. [c.384]

Более перспективными являются процессы окислительной конверсии сернистых соединений, основанные на реакциях избирательного каталитического окисления их без предварительного извлечения из углеводородных газов. Разновидностью этих процессов являются адсорбционнокаталитические, которые основаны на селективном извлечении сернистых соединений твердыми адсорбентами-катализаторами с последующим превращением адсорбированных соединений (например, в элементную серу) и абсорбционно-каталитические процессы, основанные на ж>зд<о-фазных реакциях прямого окисления сернистых соединений. [c.42]

Эта глава посвящена простым реакциям, т. е. реакциям, протекание которых можно достаточно хорошо описать всего одним кинетическим уравнением в сочетании со стехиометрическим соотношением и условиями равновесия. Для таких реакций избирательность задана и постоянна следовательно, основным фактором, определяющим расчет реактора, является его размер, необходимый для. достижения заданной производительности. Кроме того, в данной главе изложены вопросы сравнения размеров одиночных реакторов с размерами реакторов в сложных системах, содержащих ряд реакционных аппаратов в различных комбинациях (сначала для необратимых реакций п-го порядка, а затем для реакций с более сложной кинетикой). В конце главы расскотрены уникальные по свойствам автокаталитические реакции. Расчет сложных реакций, для которых решающим фактором является избирательность процесса, приведен в следующей главе. [c.131]

Принятая схема является подробным описанием сложного цепного процесса с двумя типами активных центров, характеризующегося одновременным протеканием реакций избирательного ингибирования и гетерогенного катализа, при наличии критических явлений по концентрации исходного альдегида. Очевидно, что такая схема является весьма сложной для расчета. Решение обратной кинетической задачи проводилось на ЭВМ БЭСМ-6, минимизировался функционал Ф] (к) с описанными ниже ограничениями. Функционал Ф] (к) имел вид [c.166]

Трудность разделения гибридных структур высокомолекулярных углеводородов и отсутствие достаточно специфических реакций предельных (парафино-циклопарафиновых) углеводородов гибридного строения являются причиной слабой изученности химической природы этой группы высокомолекулярных углеводородов нефти. До сих пор почти отсутствуют данные о соотношении пента- и гексаметиленовых колец в составе предельной высокомолекулярпой углеводородной части сырых нефтей и нефтепродуктов. В бензино-керосиновых фракциях нефтей для решения этой задачи успешно была использована открытая Зелинским [74] реакция избирательной дегидрогенизации гексаметиленов в присутствии платинового катализатора. За последнее время появились сообщения об использовании этой реакции и при изучении строения таких сложных органических соединений, как политерпены, стерины, желчные кислоты, витамины, гормоны и др. [75]. Однако в литературе не встречалось указаний об использовании метода избирательной каталитической дегидрогенизации нри изучении строения предельных высокомолекулярных углеводородов нефти. Нам представлялась весьма заманчивой и перспективной возможность использования этого метода в комбинации с хроматографией и спектроскопией (инфракрасной и ультрафиолетовой) для более глубокого познания химического строения предельной части высокомолекулярных углеводородов нефти гибридного характера. Но прежде чем воспользоваться этим методом, нада было доказать его применимость для решения указанной выше задачи и проверить экспериментально надежность и воспроизводимость получаемых при этом результатов, показать пределы точности метода. [c.213]

Реакция обессеривания сераорганических соединении над скелетным никелем используется для установления их строения. Легкость протекания реакции избирательного гидрогенолиза связей С — 8, мягкие условия, позволяющие сохранить неизменными ароматические ядра, карбоксильные группы, амино- и оксигрупиы — вот основные преимущества скелетного никеля как избирательного катализатора гидрогенолиза. [c.373]

В изучении состава нефти и химических превращений углеводородов большая роль принадлежит работам Н. Д. Зелинского, проводившимся с начала текущего столетия в Московском университете. Были изучены реакции избирательной каталитической дегидрогенизации углеводородов и установлено, что в присутствии платинового и палладиевого катализатора при температуре около 200° С происходит потеря водорода циклогексаном, который при этом полностью переходит в бензол СвН12 = СвНд -Ь ЗНз. При этих условиях гексан и циклопентан не подвергаются дегидрогенизации. [c.218]

При различии механизмов действия од1И1м из общих эффектов, свойственным всем трем рассмотренным типам каталитических процессов, является увеличение скорости катализируемой реакции и возможность направить реакцию при помощи катализатора в одном, строго определенном направлении. Это свойство катализаторов называется избирательностью или селективностью действия. Избирательность, или селективность, — это способность катализатора избирательно осуществлять преимущественно одно из многих термодинамически возможных в данных условиях иаправлеиий реакции. Избирательность действия катализаторов приобретает решающее значение в органическом катализе, где сложные органические молекулы в одних и тех же условиях способны реагировать одновременно в нескольких направлениях. В качестве примера можно рассмотреть схему некоторых превращений этилового спирта в присутствии различных катализаторов [c.5]

Эта реакция избирательна практически на 100%, за исключением незначительных побочных реакций, которые могут иметь место из-за некоторых примесей в сырье, таких как вода и изоамилен. Вода приводит к производству третичного бутилового спирта, а изоамилен превращается в ТАМЭ. Оба этих побочных продукта могут быть использованы в качестве компаундирующих добавок бензина. [c.170]

Н-кислота окисляется пероксидом водорода в присутствии железа. При окислении образуются продукты, окрашенные в красный цвет (максимум светопоглощения при 500 нм). Скорость реакции максимальна в уксуснокислых растворах при pH 3. Оптимальная концентрация Н2О2 0,01 М. Реакция избирательна. Соли уменьшают скорость реакции, но их влияние учитывают применением метода добавок. [c.197]

Избирательное окисление альдегидных групп. Хлористая кислота НСЮ2, ее соли (хлориты) и диоксид хлора СЮг в мягких условиях окисляют главным образом альдегидные группы (схема 21.1). Реакция избирательного окисления в целлюлозе концевых редуцирующих групп антрахиноном или полисульфидами приводит к стабилизации целлюлозы при варках в щелочной среде (см. 11.11.2). Реакция окисления концевых альдегидных групп может быть использована для определения степени деструкции целлюлозы [30]. [c.580]

Таким образом, тетраацетат свинца и перйодат натрия в значительной мере дополняют друг друга, что создает более широкие возможности для аналитического и препаративного применения реакции избирательного окислительиого расщепления а-гликольной группировки. [c.93]

Эту новую реакцию избирательного металлирования применяли для получения 10 замещ,енных производных лимонена. Из- [c.493]

Способ, состоящий в замене метоксильных групп гидроксильными в системе фенетиламина, который позволяет изменить ход циклизации в направлении получения 7,8-замещенных производных, был с успехом использован для синтеза одного из стереоизомеров коридалина (XXXVII) [48]. Следует отметить реакцию избирательного образования ангаламина XXXIX (а не изомерного ему соединения XL) при конденсации 3-окси-4,5-диметоксифенетиламина [c.272]

Оптимальный расход сернокислого железа подбирали при про-тивоточ ном движении жидкости и пара на трех ступенях контакта. При недостатке реагента в реакцию избирательно вступает цианид. Оптимальной степень очистжи о.казалась при соотиошеяин, наиболее близком к стехиометрическому. Увеличение количества сернокислого железа до избытка 4,4—14,5% к стехиометрическому соотношению не дало улучшения результатов. Число ступеней контакта определялось при оптимальном (стехиометрическом) расходе сернокислого железа. [c.11]

Када + H2 Raen - ЭТО реакция избирательная (идет при повышенной температуре и при наличии катализатора). [c.75]

Это утверждение, разумеется, справедливо. Однако верно и обратное открытие и исследование разнообразных каталитических превращений углеводородов, выдающаяся роль в которых принадлежит Н. Д. Зелинскому и его школе, создали прочную научную основу для многих современных каталитических процессов переработки углеводородного сырья. Н. Д. Зелинским открыты реакция избирательного дегидрирования шестичленных нафтенов (1911 г.) на металлических катализаторах реакция диспропорционирования водорода (необратимый катализ 1923 г.), дегидроциклизации (на производных дициклогексилметана и дициклогексилэтана 1926 г.), гидрогенолиза циклоалканов (1933 г., совместно с Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ) и многие другие реакции (см. Н. Д. Зелинский, Собр. трудов, т. П1, Изд. АН СССР, М., 1955 А. М. Р у б и н ш т е й н, Усп. химии, 20, 393 (1951) Вестн. АН СССР, 1951, № 5, 82).— Прим. ред. [c.276]

В работах Л. И. Соваловой и авторов реакция избирательного деалкилирования в условиях конверсии с водяным паром на никелевых катализаторах исследовалась для гомологов пиридина и тиофена [6, 7]. В табл. 3 приведены данные о глубине превращения а-пиколина по реакциям [c.210]

Данные реакции избирательны последнее свойство зависит от природы катализаторов. Для исследования указанных вопросов была привлечена мультиплетная теория катализа (автор и А. А. Пономарев [233, 234]). В качестве катализатора ниже рассматривается никель, для которого известно большинство энергий связи, необходимых для расчетов по мультиплетной теории. [c.134]

Немецкий гидрирующий катализатор универсального назначения (S-3510), состоящий ИЗ окиси молибдена, окиси цинка и окиси магния, менее пригоден в реакциях избирательного гидрогенизационного обессеривания иод низким давлением, чем ко-бальтмолпбдатный на окиси алюминия [179]. [c.411]

Ввиду того, что подвергаемое риформингу нафтеновое сырье содержит значительные количества алкилциклопентанов [69], важным свойством риформирующих катализаторов считается их способность катализировать реакцию избирательной дегидроизомеризации. Превращение алкилциклопентановых углеводородов в ароматические требует вначале изомеризации пятичленного кольца в шестичленное, а затем — дегидрогенизации шестичленного полиметиленового кольца. [c.477]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология