Избирательность реакци

Наконец, возможно, что значительные колебания в выходах для реакций хлорметилирования различных ароматических углеводородов станут более понятными, если учесть эту большую избирательность реакции. -Большая разница в поведении бензола и толуола в реакции ясно показы- [c.458]

Сравнительная трудность проведения этого процесса означает, что требуется не только какой-либо внешний агент (дополнительная молекула галоида или растворитель) для помощи в достижении переходного состояния, но и значительное участие ароматического кольца п его заместителей. Следовательно, реакция бромирования и в меньшей степени реакция хлорирования являются хорошо выраженными избирательными реакциями, они дают почти исключительно о-п-ориентацию в толуоле со слабо-идущей атакой в ж-положение. Поэтому галоидирование является весьма чувствительной реакцией для изучения влияния заместителей на активность ароматического кольца. Подобные данные [272] суммированы в табл. 13. [c.447]

V Промышленный алюмокобальтмолибденовый катализатор обладает весьма высокой избирательностью. Реакций разрыва связей С—С или насыщения ароматических колец в его присутствии практически не протекают. Он обладает высокой активностью в реакциях разрыва связей С—S и высокой термической стойкостью, вследствие чего имеет длительный срок службы. Важным преимуществом данного катализатора является стойкость к потенциальным каталитическим ядам. Кроме того, этот катализатор обладает приемлемой [c.12]

Характерными реакциями называют аналитические реакции, свойственные данному веществу. Их различают по селективности. Селективные, или избирательные, реакции дают одинаковые или сходные аналитические эффекты с ограниченным числом ионов (2—5), причем чем меньше ионов, тем выше селективность. К селективным реакциям относят взаимодействие диметилглиоксима (реактив Чугаева) с ионами Ni +, Fe +, Pd2+. Путем регулирования pH селективность многих реакций может быть повышена. Так, из аммиачных растворов 8-оксихинолин осаждает ионы Mg , Ве +, Са +, Sn +, а из уксуснокислых — ионы Си +, Bi +, d2+, V (V) АР+, Zn + и некоторые другие. Высокоселективные реакции назы вают специфичными (см. разд. 1.2). Создание приемов анализа обеспечивающих высокую избирательность по отношению к опре деляемому компоненту, — одно из основных направлений аналити ческой химии. Избирательность реакции может быть повышена [c.114]

Для обеспечения избирательности реакцию проводят при рН< 1. Комплексообразователи препятствуют образованию осадка и потому мешают определению. [c.92]

Состав катализаторов оказывает существенное влияние на избирательность реакций, поэтому соответствующим подбором катализаторов удается осуществлять управление процессом гидроочистки моторных топлив в довольно широких пределах [6—11]. [c.12]

АКМ катализатор обладает весьма высокой избирательностью. Реакции разрыва связей С-С или насыщения ароматических колец в его присутствии практически не протекают. Он обладает высокой активностью в реакциях разрыва связей и высокой термической стой- [c.173]

Селективность (избирательность) реакции падает с увеличение р концентрации кислоты, а выход уменьшается с росто.м температуры и возрастает с увеличением количества кислоты. [c.69]

В связи с этим интересно рассмотреть фактор, который может характеризовать избирательность реакции переалкилирования с учетом трех положений ароматического кольца [c.177]

Наряду с субстратной селективностью для данных условий экспериментов была изучена также избирательность реакции относительно положений ароматического ядра в толуоле. Фактор селективности Sf, мера неспецифичности Нз и фактор стерического затруднения Е при указанных температурах представлены ниже [c.184]

Однако изменение селективности при спекании происходит и при неизменном качественном состоянии поверхности катализатора вследствие влияния пористой структуры. Так, ультрапоры не участвуют в крекинге крупных молекул сырья, но могут вызывать распад молекул бензина [56]. Влияние пористой структуры на избирательность реакций зависит от диффузионной способности углеводородов, а, следовательно, от времени контакта и концентрации реагирующих веществ внутри катализатора, а также от размера его пор [62, 63]. [c.42]

Из результатов указанных выше рентгенографических исследований можно сделать вывод о том, что в процессе комплексо-5 " образования обычная тетрагональная кристаллическая решетка карбамида превраш ается в гексагональную решетку с внутренним каналом, в котором заключена связываемая молекула углеводо-N1 рода, чем и объясняется избирательность реакции образования комплекса в отношении размеров и форм связываемых молекул. Очевидно, молекулы карбамида в процессе образования комплекса располагаются по спирали вокруг молекулы углеводорода. Возможность вхождения цепи углеводорода внутрь образовавшегося канала маловероятна. Зерна комплекса (гранулы) имеют вид сот, в ячейках которых расположены прямые углеводородные цепи., [c.17]

Устойчивая струйная структура течения потоков дает возможность повысить избирательность реакции с исключением за счет поля центробежных сил контактирования продуктов реакции с одним из реагентов. [c.322]

Совершенно очевидно, что между составом катализатора и его функцией и проводимой им избирательно реакцией существует глубокая причинная взаимосвязь. Приготовление катализаторов должно стать не случайным, а сознательным и однозначным. Особо на это обратил внимание С. 3. Рогинский [72], который с некоторым успехом на основании своей теории пересыщения пытался разработать рецептуру приготовления катализаторов для гидрирования и окисления. Он отметил, что ...первая в мировой науке теория приготовления катализаторов, при всех ее несовершенствах, создана у нас, и она, в целом, оказывает реальную помощь нашей практике . В одной из своих работ С. 3. Рогинский подробно останавливается на закономерностях подбора катализаторов [72], которые здесь не приводятся. [c.170]

Избирательность реакции под влиянием температуры проявляется у карбонильных соединений [65] [c.389]

Как уже указывалось, избирательность реакции особенно проявляется ири гидрировании олефинов, диенов, непредельных кислот и т. д. Ароматические многокольчатые соединения, в зависимости от условий и катализатора, могут гидрироваться различно. Так, например, антрацен с СоО-катализатором в различных условиях дает следующие продукты [c.390]

Разделение и очистка комплексных соединений при помощи хроматографии и электрофореза. Для выделения комплексного иона из смеси инертных комплексов пригодны методы, применяющиеся для лабильных комплексов, но требования к избирательности реакции здесь гораздо выше. Это легко видеть на примере реакции осаждения при обработке избытком осадителя смеси взаимопревращающихся лабильных комплексов получается осадок, образованный только одним из них. Из смеси близких по свойствам инертных ионов выпадает смесь продуктов. [c.417]

Ценность этих новых реагентов следует усматривать в возможности осуществления более или менее избирательных реакций с органическими соединениями. [c.82]

Соляная кислота улетучивается при 110 С, азотная—при 120 °С. Сульфат натрия сначала переводят в хлорид, осаждая хлоридом бария, затем хлорид натрия переводят в оксалат и наконец в карбонат. Все операции проводят в фарфоровой чашке или микротигле. Раствор выпаривают досуха, прокаливают, растворяют в воде, переносят в центрифужную пробирку. Полученный центрифугат сливают в другую пробирку и устанавливают щелочную реакцию по лакмусу или другому индикатору. Щелочная реакция карбонатов специфична для щелочных металлов. Это избирательная реакция на них. [c.161]

Избирательными (селективными) называют реакции, в которых с реагентом взаимодействует и дает сигнал ограниченное число компонентов. Например, магнезиальная смесь (аммиачный раствор хлоридов магния и аммония) образует белый, мелкокристаллический осадок с двумя ионами — фосфат- и арсенат-ионами. Избирательными реакциями пользуются как для разделения, так и для обнаружения ионов. В последнем случае мещающие ионы необходимо заранее отделить. [c.16]

Фотосенсибилизированные реакции самоокисления были исследованы на примере многих непредельных углеводородов, циклических и алифатических как с сопряженными, так и с изолированными двойными связями. Как правило эти реакции давали хорошие выходы продуктов. Вследствие высокой избирательности реакций, а, также возможности предсказывать свойства продуктов они могут быть рекомендованы для препаративной химии. [c.355]

Окисление до любого из возможных промежуточных соединений является сильно экзотермической реакцией, поэтому не вполне ясно, почему окисление должно остановиться на какой-либо определенной стадии или почему полное окисление до двуокиси углерода и воды не протекает в качестве единственной реакции, как при несколько более высоких температурах. Баргойн и другие [1] изучали медленное некаталитическое окисление о-ксилола воздухом при несколько менее высоких температурах и при давлении 4,6 апг. Из их данных видно (табл. 2), что избирательность реакции чрезвычайно мала. Не опубликовано ни одного исследования по механизму или кинетике реакции окисления о-ксилола в условиях, применяемых для производства фталевого ангидрида. Такое исследование представляло бы очень большие трудности вследствие гетерогенности реакции, чрезвычайно малого времени реакции и высокой температуры. Однако, изучая основные и побочные продукты этой и подобных ей реакций, можно получить некоторое представление о ходе реакции. [c.11]

Низкая избирательность реакции с соединениями, содержащими сульфогрупну (отношение толуол бензол = 3,7), иодтворн дается результатами изучения реакции метансульфоиилхлорида с бензолом. Реакция дает 15%. м-изомера и большое количество о-изомера [297]. [c.458]

Хотя применение чистого изобутилена или его полимеров и дает 1гровосходные выходы и качество продуктов реакции, все же вполне возможно проводить этот процесс и с нефтезаводскими фракциями С , содержащими смеси бутиленов, благодаря высокой избирательности реакции по отношению к разветвленным олефинам. Эта избирательность видна аз данных табл. 5. [c.507]

Большое влияние на избирательность реакции и результаты процесса оказывает структура применяед10Г0 олефина. [c.46]

Данные табл. 24 показьгвают, что при использовании промотора Кех-121 увеличивается вы.ход алкилата на 5.5% и уменьшается расход изобутана и кислоты соответственно на 8,3 и 14,2%. При использовании промотора изменяется цвет отработанной кислоты вместо черной она становится темно-красной. Это свидетельствует о большей избирательности катализатора — меньшей интенсивности побочных реакций, приводящих к образова-, нию высо омолекулярных продуктов, растворенных в кислоте. Повышение избирательности реакции подтверждается и составом получающегося алкилата (см. табл. 25). [c.87]

С другой стороны, повышение температуры интенсифицирует побочные реакции полимеризации и окисления (сульфирования) углеводородов в большей мере, чем реакцию алкнлирования. Поэтому избирательность реакции алкилирования с повышением температуры снижается. В результате увеличивается расход катализатора на реакцию, снижается выход алкилчта и ухудшае ся его качество (антидетонационная характеристика, стабильность и др.). Экономичность процесса уменьшается. [c.90]

Эта величина, рассчитанная на основании экспериментальных данных изомерного состава алкилтолуолов (см. табл. 5.2), может служить мерой избирательности реакции переалкилирования. Усредненные факторы селективности для групп нормальной структуры составляют близкие величины, а в случае разветвленных и циклических заместителей они переходят в IV квадрант и уменьшаются с увеличением доли метаизомера [c.176]

На протекапие аналитической реакции значительное влияние оказывает состояние ионов лантана в растворе. В реакцию с арсеназо III вступает гидратированный ион лантана [La (Н2О) Согласно гипотезе аналогий эта реакция начинается примерно при тех же pH, при которых начинается гидролиз ионов лантана, т. е. в слабокислой среде (рН = 3). Ионы других элементов взаимодействуют с реагентом при другой кислотности раствора, поэтому изменяя ее можно в определенной степени управлять избирательностью реакции арсеназоIII. Например, арсеназоIII реагирует с ионами кальция в щелочной среде. В кислой среде эта реакция подавляется, поэтому можно определять лантан в присутствии кальция. Избирательность арсеназо III недостаточ- [c.78]

Катализатор гидроочистки должен обладать высокой избирательностью реакции разрыва связей С— С или насыщения ароматических колец (В его присутствии практически не должны протекать. Он должен обладать высокой активностью в реакциях разрыва связей С—5, С—М, С—О и приемлемой активностью в реакциях насыщения непредельных соединений (образующихся при легкой деструкции или содержащихся в сырье, если перерабатывается смесь с продуктами от вторичных процессов). В процессах гидроочистки различных нефтяных фракций и продуктов могут быть использованы любые сероустойчивые гидрирующие катализаторы, в частности представляющие собой сочетания окислов и сульфидов кобальта (или никеля) с окислами и сульфидами молибдена или вольфрама, а именно молибдатов кобальта (или никеля), суль-фовольфраматов никеля и т. д. [c.223]

Реакция алкилирования в присутствии концентрированной серной кислоты протекает избирательно. Легче всего подвергаются алкилиро-ванию изобутан и изопентан, т. е. изопарафиновые углеводороды, содержащие один третичный атом углерода. Изопарафиновые углеводороды с четвертичным атомом углерода типа 2,2-диметилбутана алкилируются значительно труднее и в более жестких условиях. Парафиновые углеводороды нормального или изостроения, содержащие и третичный, и четвертичный атомы углерода, например 2,2 4-триметилпентан, в присутствии серной кислоты практически не алкилируются. Большое влияние на избирательность реакции и результаты процесса оказывает структура применяемого олефина. [c.6]

Следует отметить большое значение условий, в которых осуществляют аналитические реакции. При изменении этих условий (pH раствора, введение маскируюш.их агентов и т. и.) групповые реакции могут стать избирательными, а избирательные — специфическими, или наоборот. Так, например, сульфид-ионы являются уруп-иовым реагентом иа целую группу ионов металлов. Однако после введения в раствор цианид-ионов большинство из этих ионо - металлов оказывается связанным в виде прочных цианидокомплексов и осадки сульфидов дают только ионы кадмия и цинка. Таким образом, путем применения маскирующего агента (циапид-ионов) групповая реакция превращена в избирательную реакцию. [c.16]

Избирательность реакции алкилирования невысока, поскольку при взаимодействии хлорида алюминия с алкилгалогенидом образуется активная электрофильная частица. Например, при изопропилировании образуются смеси, содержащие приблизительно равные количества изомеров (в %) [c.382]

Этим требованиям полнее всего соответствуют металлы, окислы и сульфиды элементов VI и VI11 групп Периодической системы элементов (никель, кобальт, железо, молибден, вольфрам, хром). Состав катализаторов оказывает существенное влияние на избирательность реакций, поэтому соответствующим подбором компонентов катализаторов и их соотнощений удается осуществлять управление процессом гидроочистки моторных топлив в широких пределах. [c.201]

Следовательно, реакция происходит как стереоспецифическое i WK-присоединение [265] и, как и при каталитическом гидрировании, атака идет с менее затрудненной стороны двойной сиязи, хотя если различие в стерических объемах невелико, то избирательность реакции в этом отношении также оказывается незначительной [266]. Наилучшие результаты при восстановлении с помощью диимида получены для симметричных кратных связей (С = С, С = С, N = N), и труднее провести восстановление связей, имеющих полярную природу ( = N, = N, С = 0 и т. д.). Диимид недостаточно стабилен для выделения его при обычных температурах, но при —196° С он был приготовлен в виде твердого вещества желтого цвета [267]. Диимид можно генерировать также и при обработке кислотой азодикарбокси-лата калия (КООС—N = N— OOK.) ]268], и при катализируемом основанием или термическом элиминировании протона и заместителя из ацил- или сульфогидразида [269]. [c.184]

Вопрос о специфичности органических реагентов весьма сложен и во многом еще не выяснен. Реагенты, которые взаимодействуют только с ограниченным числом ионов, называют селективными. Органические реагенты, взаимодействующие только с одним видом ионов, называют специфическими. Таким, например, для иода является крахмал. Избирательной реакцией на Мп (VH) служит образование краснофиолетового перманганат-иона. Диметилгликоксим — селективный органический реагент. Его нельзя назвать реагентом, специфическим на катион никеля (И), так как он реагирует еще с Ре +, Pd + и другими ионами. Селективным для Hg + является фенилзамещенный дитиолти-он. Открытию Hg + мешают только палладий и платина (А. И. Бусев, [c.98]

Следует отметить избирательность реакции эпоксидирования ис-двэй-ной связи в транс-транс-цис-гртновом углеводороде I скорость этой реакции в 6 раз больше скорости эпоксидирования каждой из дпух остающихся транс-двойиых связей. [c.84]

На том же катализаторе при температуре 50 °С этилбензоат может быть селективно прогидрирован в гексагидробензоат. Однако при более высокой температуре избирательность реакции теряется, и в результате восстановления наряду с эфиром образуются бензиловый спирт и толуол [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология