Реакции бромацетат иона тиосульфат

Таблица 7.7. Критическое расстояние между ионами в реакции тиосульфат- и бромацетат-анионов в водном растворе

Отрезок по оси у, отсекаемый прямой, соответствующей уравнению (46), позволяет вычислить для реакции магниевых солей К% = 450. Это больше, чем Кт = 69 или /Св = 3,57, что и понятно, так как для трехзарядного переходного состояния ассоциация должна быть сильнее, чем для двухзарядного тиосульфат-иона, а для последнего — сильнее, чем для однозарядного бромацетат-иона. [c.263]

Наиболее обширное исследование в этой связи было сделано для реакции между ионами бромацетата и тиосульфата [ ]. Результаты, полученные для различных водных растворов, содержащих мочевину, глицин, и тростниковый сахар, соответствуют изменению диэлектрической постоянной в пределах от 20 до 140. Константы скорости, экстраполированные к нулю ионной крепости, изображены точками на рис. 109 [ ]. Прямая, проведенная через них, соответствует г—5,1 А в уравнении Скэтчарда. Такое же хорошее согласие теории с опытом получается, если применить уравнение (69), приняв значения радиусов [c.414]

Реакцию второго порядка между ионами бромацетата и тиосульфата [c.131]

Рис. 8.4. Зависимость Ig от /для реакции между ионами бромацетата и тиосульфата.

Реакция между ионами бромацетата и тиосульфата [284] [c.451]

Уравнения (5.97) и (5.98) были проверены экспериментально, в частности, путем изучения кинетики некоторых ионных реакций в ряду бинарных смесей растворителей с различной диэлектрической проницаемостью. В качестве примеров здесь можно указать на изучение реакций между бромацетат- и тиосульфат-анионами [11, 251], между двухзарядным тетрабром-фенолсульфофталеин-анионом и гидроксид-анионом [254] между катионом аммония и цианат-анионом (в результате этой реакции образуется мочевина) [255]. В целом уравнения (5.97) и [c.295]

Рис. 7.5. Бляяиие ионной силы и природы катиона на скорость реакции анионов бромацетата и тиосульфата [8].

Скэтчард [23] указывает, что при рассмотрении зависимости скорости реакции от диэлектрической проницаемости среды следует помнить, что теории растворов дают отнощение активностей к мольной доле, а не отнощение активностей к соответствующим объемным концентрациям. Чтобы перейти от константы скорости, выраженной в единицах концентраций, к константе скорости, выраженной в мольных долях, первую надо умножить на где Л/— полное число молей, включая компоненты растворителя, в объеме V V — порядок реакции. При таком пересчете исчезает резкое изменение угла наклона зависимости п к от 1/ ) для реакции между бромацетат-ионом и тиосульфат-ионом, обнаруженное Лейдлером и Зйрипгом [3]. Менее заметные изменения угла наклона при низких значениях диэлектрической проницаемости для некоторых других реакций либо устраняются, либо сильно уменьшаются при более точной экстраполяции к нулевой концентрации. Однако для ряда других реакций введение всех этих поправок не устраняет изменений угла наклона рассматриваемой зависимости при низких величинах диэлектрической проницаемости, и для этих случаев в соответствии с данными Скэтчарда предположение Лейдлера и Эйринга о избирательной сольватации, вероятно, справедливо. [c.29]

В случае реакций между бромацетат-ионами и тиосульфат-ионами или между ионами тетраиодфенолсульфофталеина и гидроксила, или ионами аммония и цианат-анионами по мере уменьшения диэлектрической проницаемости смешанного [c.195]

В водных растворах скорость атаки сс-бромпропионат-иона тиосульфат-ионами примерно так же зависит от ионного окружения, как и для реакции тиосульфат—бромацетат. Однако, как ни странно, [c.156]

Рассмотрим этот процесс на примере реакции между тиосульфат-и бромацетат-ионами в водном растворе, поскольку для этой реакции получены весьма детальные данные [39, 72, 73, 78, 79, 87, 123, 144]. Для бимолекулярных коцстант при ионной силе 0,04 и 0,05 производная d]g I = 1,84, что соответствует теории с точностью до 8%. Было показано, что в присутствии двухвалентных ионов можно пренебречь реакциями между незаряженными частицами и считать, что одновременно происходят следуюш,ие три реакции [c.158]

Дэвис и Уильямс [25] привлекли идею ионных пар к анализу данных Ла Мера и Фессендена (разд. 7.7) по реакции тиосульфата магния с бромацетатом магния. Для этой реакции уравнение Бренстеда имеет вид [c.260]

Скорость реакции нуклеофильного замещения между тиосульфат-ионом и бромацетатом натрия изменялась лишь незначительно при образовании мицелл анионактивных ПАВ [164, 255]. Мицеллообразование оказывает незначительное влияние на реакции, протекающие в присутствии анионных ПАВ, однако добавки бромистого додецилтриметиламмония и БЦТА ускоряли реакции соответственно в 1,6 и 4,3 раза. Показано, что в последнем случае ускорение определяется снижением энергии активации [164]. [c.317]