Возможные процессы заселения уровней

Возможность генерации излучения в этой схеме определяется благоприятным сочетанием скоростей различных релаксационных процессов, характерных для рабочих уровней. Нижний рабочий уровень 10 0 и исходный для накачки уровень 02°0 благодаря ферми-резонансу (взаимодействие колебательных уровней близкой энергии и подходящей симметрии, в результате которого уровни отталкиваются друг от друга и приобретают смешанный характер в данном случае смешаны фундаментальное валентное полносимметричное колебание и обертон дважды вырожденного деформационного колебания молекулы СОг) сильно взаимодействуют друг с другом. Из-за этого взаимодействия и небольшого различия в энергии уровней ( 103 см ) нарушенное соотношение их термодинамически равновесных заселенностей восстанавливается при столкновениях молекул весьма быстро, за время с-Па, сравнимое с временем релаксации вращательных уровней. Кроме того, молекулы в состояниях 10°0 и 02°0 эффективно теряют энергию возбуждения при столкновениях с менее колебательно-возбужденными и невозбужденными молекулами. В частности, время колебательной релаксации нижнего рабочего уровня 10 0 с-Па. Верхний же рабочий уровень 00°1 [c.180]

Заселение колебательных уровней в значительной степени зависит от температуры, и число молекул, находящихся на заданном колебательном уровне, может быть найдено из распределения Больцмана. При комнатной температуре основная часть молекул находится на нулевом колебательном уровне и только малая часть молекул распределяется по более высоким колебательным уровням (у=1, 2, 3 и т. д.). Как следует из распределения Больцмана, плотность заселения уровней уменьшается при увеличении колебательного квантового числа. Группа переходов 1 показывает возможные кванты энергии, которые могут быть поглощены молекулой в основном состоянии. Группа переходов 2 соответствует процессу колебательной дезактивации молекулы, который качнет осуществляться в случае взаимных столкновений молекул (а также за счет взаимодействия с растворителем, если рассматривается люминесценция и поглощение растворенных веществ). К моменту акта испускания практически все молекулы находятся на нулевом колебательном уровне у , с которого и происходит сопровождающийся излучением переход ка невозбужденный электронный уровень. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология