Дезактивация электронно-возбужденных молекул

Рис. 14.4.179. Возможные пути дезактивации электронно-возбужденной молекулы в присутствии тушителя

Существует два вида безызлучательной дезактивации электронного возбуждения молекул в синглетном состоянии [c.9]

Вслед за поглощением фотонов, переводящим молекулу на более высокий электронный уровень, могут последовать переходы на низшие уровни, в результате чего происходит испускание излучения. Излучательные переходы между синглетными состояниями называются флуоресценцией. Если испускание является единственным способом дезактивации электронно-возбужденной молекулы, то (так как процесс может быть рассмотрен в качестве реакции первого порядка) величина, обратная константе скорости высвечивания, называется естественным временем жизни То возбужденного состояния. Естественное время жизни флуоресценции лежит в интервале от 10 до 10 с. [c.306]

В 30-х годах было также установлено, что дезактивация электронно-возбужденных молекул во многих случаях требует большого числа столкновений, в особенности с инертными газами [5—7]. Исследования проводились в стационарном и импульсном режимах, возбужденные частицы получались фотохимически, например Ыа(З Р) и Н (6Ф), или в электрическом разряде, например Не(2 5о). Такие сильно возбужденные частицы (по отношению к колебательному возбуждению) часто проявляют высокую химическую активность, образуя при столкновениях промежуточные комплексы. При этом, даже если в итоге не возникает новых химических продуктов, в переходном состоянии может происходить существенная перегруппировка электронной плотности. Такие процессы довольно сложны как для теоретического описания, так и для экспериментальных исследований. Следовательно, в отличие от колебательной релаксации процессы передачи электронной энергии изучены совершенно недостаточно. Позднее, при подробном рассмотрении этой проблемы, будет специально подчеркнута разница в характере перехода электронной энергии для случая параллельных кривых потенциальной энергии, когда перестройка электронной плотности мала (например, спин-орбитальная релаксация низколежащего состояния), и другого предельного случая пересекающихся кривых потенциальной энергии. Можно надеяться, что идеи, высказанные при обсуждении этих предельных случаев, будут по крайней мере полезны для постановки задач и выбора направлений исследований. [c.215]

Дезактивация электронно-возбужденных молекул. Во многих случаях при облучении ионизирующей радиацией образуются частицы в электронно-возбужденных состояниях. Поэтому рассеяние поглощенной энергии излучения в большой мере связано с передачей при соударениях энергии электронного возбуждения. [c.64]

В действительности интеркомбинационные переходы наблюдаются, хотя и со значительно меньшей (в 10 — 10 раз) вероятностью, чем разрешенные переходы, и играют важную роль в процессе дезактивации электронно-возбужденных молекул. Рассмотрим следующие три интеркомбинационных перехода [c.22]

Если скорость дезактивации электронно-возбужденных молекул и радикалов велика, скорость химических реакций снижается в результате уменьшения концентрации в пламени высокоактивных электронновозбужденных частиц. Предположение о высокой эффективности атомов металлов в разрядке электронно-возбужденных частиц представляется вполне реалистичным. [c.138]

Переход из состояния одной мультиплетности в состояние с другой мультиплетностью интеркомбинационный переход) согласно правилам отбора запрещен. Но так как реальные состояния не являются чисто синглетными или триплетными, то эти переходы происходят,, но с меньшей вероятностью (в 10 10 раз), чем переходы между состояниями одинаковой мультиплетности, и играют большую роль в дезактивации электронно-возбужденных молекул. Интеркомбинационный переход обычно совершается с одного электронного синглетного уровня на колебательный уровень той же энергии трйплетного состояния. Этот процесс является адиабатическим. Такой безызлуча-тельный переход называют межсистемным, или интеркомбинационной конверсией. [c.306]

Последний член правой части описывает дополнительные процессы заселения или девозбуждения колебательных уровней за счет химических реакций, дезактивации электронно-возбужденных молекул и т. д. [c.98]

В см [344]. Такие значения параметра g /iV o в положительном столбе тлеющего разряда постоянного тока достигаются в азоте лишь при сравнительно малых давлениях р < 1 Тор (см. рис. 2.8, а). При этом основная часть энергии электронного возбуждения расходуется на излучение, а также на гетерогенную дезактивацию молекул N2 (A 2i) и атомов N Р) на стенках (см. гл. V, 2), а ионизации — на гетерогенную рекомбинацию (см. гл. VI, 3). Поэтому практически во всем диапазоне режимов тлеющего разряда в азоте влиянием потока дезактивации электронно-возбужденных молекул и ион-электронной рекомбинации на ФР по колебательным уровням можно пренебречь. Мало влияние и рекомбинации атомов азота при р < 5 Тор, поскольку основная доля их гибнет на стенке (см. гл. IX, 2). [c.105]

Для количественного описания тушения люминесценции, вьвванного чисто физическими процессами, рассмотрим пути дезактивации электронно-возбужденной молекулы в присутствии гушителя. На рис. 14.4.79 стрелками указаны направления электронных переходов в возбужденной молекуле, а величины ки кг и к являются константами скоростей соответствующих переходов. Переход [c.506]