Уравнение стационарной скорости в случае механизма с несколькими промежуточными формами фермента

Как это повлияет на вид уравнения скорости Прежде всего, любое произведение из первоначального уравнения войдет и в новое уравнение, добавятся только сомножители или Лги поэтому никакие комбинации концентраций реагентов не исчезнут. Однако, помимо этого, появятся произведения, которые не содержат ни 12 ни /С21, но содержат как ку,с, так и к . Если каждая из констант ftj, и к является простой константой скорости первого порядка, то вид уравнения не изменится. Если же обе константы связаны с концентрациями реагентов (например, к и kyjb), то при модификации механизма в уравнении скорости появятся ранее отсутствовавшие члены, содержащие ah. Все изложенное позволяет сделать важный вывод введение стадии изомеризации не влияет на форму уравнения скорости, если ни один из изомеров не способен связыьать реагенты. Этот вывод означает, что, измеряя стационарные скорости, нельзя обнаружить многие типы изомеризации (для этого можно использовать предстационарпую кинетику см. гл. 9) и что константы скорости, входящие в уравнение скорости, на самом деле могут представлять собой комбинации констант для нескольких элементарных стадий механизма. Как и для правила большого пальца , полезно различать изомеризацию свободного фермента, которую в принципе все-таки можно выявить на основе исследования стационарной кинетики, и изомеризацию промежуточных комплексов, обычно в стационарной кинетике не проявляющуюся. На самом деле все эти рассуждения представляют, по-видимому, чисто академический интерес, поскольку стадию изомеризации (будь то изомеризация свободного фермента или изомеризация других форм) никогда не удается надежно идентифицировать на основании измерения стационарных скоростей реакции. Действительно, по крайней мере в одном случае было показано, что изомеризация, которую можно было зарегистрировать другими методами, в измерениях стационарной скорости не выявлялась. Этот случай будет рассмотрен далее, в разд. 5.10. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология