Стационарная скорость

Выше было показано, что изучение стационарных скоростей реакций полимеризации дает некоторую суммарную константу скорости, в которую входят константы скорости реакций инициирования, продолжения и обрыва цепи [см. уравнения (XVI.10.4) и (XVI.10.5)]. Если скорость инициирования известна, можно получить значение для отношения А р//с /2. Но, конечно, важно определить истинные значения средней константы скорости продолжения цепи кр и средней константы скорости обрыва цепи к(. [c.518]

Для устойчивости стационарного состояния необходимо, чтобы малые отклонения от равновесной температуры приводили к таким изменениям, которые возвращают реактор в стационарное состояние. Это означает, что если температура становится несколько меньше стационарной, скорость тепловыделения Q y) начинает превышать скорость теплоотвода Q2 y) если же температура незначительно превысит стационарную, то Q2 yX будет больше Ql y). Иными словами, для устойчивости стационарною состояния необходимо выполнение неравенства [c.67]

Стационарная скорость реакции будет определяться уравнением [c.562]

Еслп принять стационарные состояния для Ни I, то для стационарной скорости образования На получается выражение [c.344]

Стационарная скорость реакции при / , выражается урав- [c.249]

Заменяя bf на получаем выражение для стационарной скорости распро- [c.398]

Полагая Nb = Nb при г = оэ и Nb = О при г = где [5] (расстояние между АиВ при соударении), можно найти постоянную интегрирования и, решив уравнение относительно а, получить а = Nb ав- Подставляя полученное значение а в уравнение (XV.2.5) и затем в уравнение (XV.2.4), получим следующее выражение для стационарной скорости новых соударений [c.427]

Из этих выражений для стационарной скорости реакции получаем уравнение [c.563]

Скорость расходования метана определяется выражением T g [СН,,] [ОН] используя уравнение (2), получим уравнение стационарной скорости реакции [c.244]

Коррозионные потенциалы амальгам в растворах солей соответствующих металлов почти достигают значений обратимого потенциала легирующего компонента благодаря очень низкой скорости коррозии и отсутствию заметной анодной поляризации. Например, коррозионный потенциал амальгамы кадмия в растворе С(1504 ближе к термодинамическому для реакции Сс1 - Сс " - - 2ё, чем для чистого кадмия в этом же растворе. Стационарная скорость коррозии чистого кадмия значительно выше, чем его амальгамы, что ведет к еще большим отклонениям измеряемого коррозионного потенциала от соответствующего термодинамического значения. Вообще говоря, стационарный потенциал любого металла, более активного, чем водород (например, железа, никеля, цинка, кадмия) в водных растворах, содержащих собственные ионы, отклоняется от истинного термодинамического значения на величину, зависящую от преобладающей скорости коррозии, которая сопровождается разрядом Н+ [17]. Измеренные значения положительнее истинных. Это справедливо также и для менее активных металлов (например медь, ртуть), которые корродируют в присутствии растворенного кислорода. [c.64]

Таким образом, определив величину Д В1 и зная скорости фотохимически инициированного и темнового процессов ии и можно определить отношение Поскольку из данных по стационарной скорости реакции при известной скорости инициирования можно определить отношение к / к , то метод фотохимического последействия дает возможность раздельного определения констант скорости продолжения и квадратичного обрыва цепей. На рис. 81 приведена кинетическая кривая окисления этилового эфира линолевой кислоты при 25° С и при давлении кислорода 160 мм рт. ст. [c.305]

Если в реакционной смеси содержатся примеси, замедляющие полимеризацию в начальный период, то процесс полимеризации протекает по 5-образной кривой, на кото рой имеется участок стационарной скорости (рис. 2, кривая 3). [c.152]

Два стационарных состояния могут наблюдаться также и в случае отдельных зерен катализатора, что с очевидностью вытекает из изложенного выше. Интересно заметить, однако, что это явление наблюдается даже в том случае, когда температура поверхности частицы остается постоянной. Иными словами, для одного и того же значения температуры поверхности Ts средняя скорость реакции для одиночного зерна может поддерживаться на двух устойчивых уровнях (и промежуточном неустойчивом уровне), т. е. те.мпературы внутри частицы могут либо несколько превышать Ts, либо быть намного больше ее. Эти два возможных случая соответствуют нижнему и верхнему стационарным скоростям реакции, усредненным по всему объему частицы. [c.184]

Зависимости значений х , х, а также стационарной скорости реакции W = к xf х + от параметров р , р , Т в иссле- [c.308]

Отсюда находим стационарную скорость основной реакции [c.95]

Реакция протекает на расстоянии у = Уг от границы раздела фаз. Отсюда вытекает следующее условие стехиометрические количества А и В должны подаваться при стационарной скорости диффузии от границы раздела фаз и от внутренней границы пленки. [c.166]

Из системы (1) —(10) можно получить следующую формулу для стационарной скорости циркуляции хладоагента в охлаждающей системе [c.120]

Поскольку стационарные скорости реакций Лс и (2.6) имеют порядок меньше первого по Са, в квазистационарном режиме скорости реакций меньше, чем в стационарном. [c.43]

Зависимость стационарной скорости образования продукта В — Лв от концентрации компонента А — Са имеет экстремальный характер (рис. 2.5). При малых Сд эта зависимость практически линейная. Увеличение Сд приводит к такому росту концентрации промежуточного соединения [А2], при котором ощутимо снижается концентрация соединения [В2]. Количество образующегося продукта В пропорционально концентрации В2]. . [c.44]

В случае ферментативной реакции (2.1) учтем, что стационарное состояние ее устанавливается быстро (см. гл. V). Примем также обычное для ферментативных реакций условие об избытке концентрации одного из реагентов (субстрат) по сравнению с другим (катализатор), т. е. [ру] [ЕХ] (см. гл. V и VI). Тогда для стационарной скорости реакции, протекающ,ей по ферментативному пути, имеем выражение, известное как уравнение Михаэлиса [c.37]

НАСЫЩЕННАЯ ВОЗДУХОМ ВОДА. При нормальных температурах в воде с нейтральной, а также слабокислой или слабощелочной реакцией заметная коррозия железа имеет место только в присутствии растворенного кислорода. В насыщенной воздухом воде начальная скорость коррозии может достигать 10 г/(м -сут). Эта скорость через несколько дней снижается вследствие образования пленки оксида железа, которая действует как барьер для диффузии кислорода. Стационарная скорость корро-. зии может быть 1,0—2,5 г/(м -сут) и возрастает с увеличением скорости потока. Так как скорость диффузии в стационарном состоянии пропорциональна концентрации Ог, из уравнения (2) следует, что и скорость коррозии железа пропорциональна концентрации Ог- Типичные данные показаны на рис. 6.1, а. В отсутствие растворенного кислорода скорость коррозии как чистого железа, так и стали при комнатной температуре незначительна. [c.101]

Затем строят график G f t) и стационарную скорость процесса находят как тангенс угла наклона прямолинейного участка этой зависимости. [c.284]

Термическое окисление становится заметным при 400° С, однако при температуре ниже 575° С процесс протекает медленно. В течение индукционного периода происходит экспонентное возрастание концентрации формальдегида до стационарной величины. Вслед за индукционным периодом происходит быстрая реакция, основными продуктами которой являются окись углерода и вода. Путем добавления к газовой смеси формальдегида можно частично или полностыо сократить продолжительность индукционного периода если же добавить формальдегид в таком количестве, чтобы концентрация его превысила стационарную, скорость быстрой реакции также соответственно увеличится и формальдегид будет разрушаться до тех пор, пока снова не установится нормальная стационарная концентрация его. Важная роль формальдегида в процессе окисления подчеркивается также следующим наблюдением если реакционную смесь метана и кислорода подвергнуть при 485° С сильному облучению ультрафиолетовым светом с длинами волн в интервале от 2400 [c.321]

Связь между стационарной скоростью и термодинамическими силами в брутто-процессах [c.315]

В ситуации мономолекулярных или сводимых к ним процессов любой сложности указанная аналогия дает возможность находить стационарные скорости химических реакций по компонентам при использовании для расчетов уравнения Кирхгофа для баланса втекающего и вытекающего тока во всех точках контакта электрической цепи с активной нафузкой. Действительно, рассмотрим стационарный брутто-процесс, в котором превращения реагента (группы реагентов) Я в конечный продукт (фуппу продуктов) Р Р — обеспечиваются за счет образования произвольного набора промежуточных соединений Е,, участвующих в произвольной совокупности мономолекулярных превращений [c.316]

Стационарные скорости накопления компонентов В и С [c.331]

Из последней формулы следует, что стационарная скорость = = Qo/(2n г И) достигается очень быстро на небольших расстояния от скважины, так как значение коэффициента пьезопроводности обьпно велико. [c.149]

В случае, если при заданном значении а стационарная скорость брутто-процесса во все области изменения параметра х оказывается симбатной параметру А (кривая а на рис. 18.3), значение оказывается положительным. Это означает устойчивый характер рассматриваемого состояния для всех х. [c.374]

Оценку характеристического времени, необходимого для достиже ния частицей стационарной скорости, можно провести приближенно, исходя из рассмотрения нестационарного уравнения движения с изве т ной зависимостью коэффициента соаротивления от критерия Рейнольдса Согласно [47], такое уравнение с учетом присоединенной массы можнс. записать в виде [c.29]

Ясно, что система не сможет самопроизвольно выйти из локально устойчивого стационарного состояния до тех пор, пока на нее не будет оказано внешнее воздействие в виде концентрированного подвода к системе (или отвода от системы) некоторой мощности, превышаюшей значение D . Очевидно также, что для того, чтобы тепловое движение вещества не смогло привести к такому же следствию, необходимо выполнение условия RTv, где V — стационарная скорость процесса. [c.377]

При использовании принципа стационарности для практических целей правую сторону уравнения (5.3) приравнивают к нулю и тем самым система уравнений (5.3)—(5.5) существенно упрощается, поскольку становится системой из трех алгебраических уравнений с тремя неизвестными [Е], [S] и [X]. Решение этой системы уравнений позволяет определить стационарные концентрации свободного фермента, субстрата и промежуточного соединения и при последующем использовании уравнения (5.2) найти значение наблюдаемой на опыте стационарной скорости реакции как функции исходных концентраций фермента, субстрата и констант скоростей элементарных стадий. [c.172]

По стационарной скорости окисления углеводорода при из-вестном kilkM или можно определить отношение [c.201]

Пользуясь методом стационарных концентраций, выразите стационарные <онцентрации атомов Н и Вг через концентрации других продуктов, константы скоростей и скорость реакции инициирования. Напишите дифференциальное уравнение для стационарной скорости образования НВг. Вычислите квантовый выход образования НВг. Пэи каких условиях квантовый выход будет наибольшим Каков фи-зкческий смысл этого явления [c.397]

Здесь мы воспользовались более сложным, чем обычно, способом вычисления работы образования равновесной капли с применением й-потенциала по следующим соображениям. Прежде всего применение Q-потенциала точно соответствует условиям перехода между двумя состояниями с равными химическими потенциалами, вероятность которого вычисляется. В результате работа в точности соответствует этой вероятности, равной ехр (— AJkT), что в свою очередь отвечает формуле Фольмера для стационарной скорости образования зародышей I ехр — AJkT). Переход при постоянном химическом потенциале означает, что количество вещества изменяется, система открыта и расход вещества на образование равновесных капель компенсируется вводом в систему эквивалентного количества вещества, так что парциальное давление в системе поддерживается постоянным. Эта ситуация соответствует представлениям Фольмера о стационарном характере процесса [c.273]

Выще было показано, что Едфф определяется значениями термодинамических параметров переходных состояний, но не непосредственно интермедиатов. Поэтому из выражения (16.23) следует вывод о том, что стационарная скорость сложной реакции, составленной из произвольной совокупности мономолекулярных превращений, не зависит от стандартных значений термодинамических параметров упомянутых интермедиатов и определяется только разностью термодинамических напоров реагента и продукта, а также стандартными термодинамическими параметрами переходных состояний между различными интермедиатами. [c.319]

Рис. 40. Зависимость начальной стационарной скорости реакции гидролиза этилацетурата (ЭА) под действием химотрипсина [99] от начальной концентрации субстрата при различных концентрациях К-ацетил-О-триптофана, мМ

Справочник химика 21

Химия и химическая технология