Ограничения метода измерения стационарных скоростей

Ограничения метода измерения стационарных скоростей [c.213]

Один метод стационарной кинетики не позволяет исследовать механизм ферментативной реакции достаточно полно. Ограничение связано главным образом с тем, что измерение стационарной скорости превращения субстрата в продукт не дает информации о су-шествовании нескольких промежуточных форм фермента или о времени их жизни. Кроме того, стационарные условия обычно достигаются при (Е) (S) при этом концентрация различных форм фермента настолько мала, что их не удается зарегистрировать. Положение может быть исправлено постановкой экспериментов в условиях, где концентрации субстрата и фермента близки, или использованием устройств для быстрого смешивания, позволяющих смешивать растворы фермента и субстрата за время - 10 с. Однако многие элементарные стадии катализа протекают быстрее, чем в течение 10 с, и поэтому эти быстрые стадии не удается зарегистрировать. Кроме того, как мы уже отмечали, в нестационарных условиях при использовании близких концентраций субстрата и фермента уравнения скорости становятся настолько сложными, что для их решения приходится прибегать к специальным и очень трудоемким методам. [c.58]

Соответствуюш,ие изменения происходят и на аноде, так что в целом градиент концентрации не возникает ограничения, которые обычно вызывает стационарный растворитель, отсутствуют. Для измерения скорости движения расплава или эффектов, вызванных этим движением, применялись различные методы. Наилучшие результаты при определении величин подвижностей были получены из диффузионных экспериментов. Для того чтобы определить подвижность индивидуальных ионов, например в случае Na l, измеряли самодиффузию каждого иона в отдельности с помощью меченых атомов и С1. Из этих результатов, зная градиент концентрации, вычисляли подвижность в расчете на единицу градиента потенциала. При этом вводилась поправка, учитывающая эффект образования ионных пар, так как ионные пары вносят вклад именно в диффузию, а не в перенос электричества. Величину поправки находили по отклонению наблюдаемой удельной электропроводности солей от расчетных данных, полученных из диффузионных измерений. [c.175]

Поляризационную кривую снимают в возможно более широком интервале потенциалов или плотностей тока, но лишь в той области, где протекает только одна изучаемая реакция. Первой задачей является установление влияния диффузионных ограничений на скорость реакцни. Поэтому, если измерения проводят на стационарном электроде, то снимают поляризационную кривую и при перемешивании электролита. Зависихмость поляризационной кривой от перемешивания электролита указывает на значительный вклад диффузионных ограничений, и тогда метод стационарных измерений непригоден для выяснения механизма реакции. [c.404]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология