Промежуточные механизмы

Свободно-поршневой компрессор — агрегат, в котором мощ,ность от цилиндра двигателя к цилиндрам компрессора передается без промежуточного механизма, благодаря чему компрессорная [c.217]

Описанные два механизма являются крайними случаями имеются и промежуточные механизмы. Точно представить их картину не представляется возможным, так как еще неясны строение поверхностных продуктов и их роль в окислении. [c.413]

Промежуточный механизм — катион адсорбируется на гидрирующем катализаторе [67] и служит своеобразным якорем, на который адсорбируется углевод, образуя комплекс далее процесс протекает, как в первом случае. [c.93]

Для многих реакций довольно легко утверждать, что при данных условиях они следуют механизму либо SnI, либо Sn2 однако в некоторых случаях механизм реакции охарактеризовать значительно труднее. Существуют промежуточные случаи, так называемая пограничная область механизмов [51]. Для объяснения таких явлений разработаны по крайней мере две теории. Согласно одной из них, пограничное поведение возникает при реализации механизма, который не является ни чистым SnI, ни чистым Sn2, а относится к промежуточному типу. Согласно второй теории, никакого промежуточного механизма не существует, а пограничные случаи обусловлены одновременной реализацией в одном сосуде механизмов SnI и Sn2, [c.25]

Перед дифференциальным манометром 5 включаются уравнительные сосуды 3. В дифференциальном манометре 5 перепад давления передается стрелке через промежуточный механизм на шкале циферблата стрелка указывает расход пара или воды. [c.114]

Однако ни один из перечисленных механизмов в производственных условиях не реализуется в чистом виде. Это связано с полидисперсностью частиц и капилляров по их размерам. Кроме того, во время фильтрации, как правило, происходит сжатие фильтруюш,его материала и его набухание, если он изготовлен из хлопчатобумажной ткани. Имеет также значение и структурная составляюш,ая вязкости вискозы. Помимо трех перечисленных механизмов суш,ествует большое число промежуточных механизмов, [c.150]

Подобный промежуточный механизм проявляется в случае, когда реакция протекает с разрывами связей при атоме углерода, обладающем оптической активностью. Превращения типа в [c.330]

Понятие промежуточный механизм обычно полезно при сравнении кинетики и состава продуктов аллильных сольволитических реакций. [c.419]

Вкратце, скорости сольволитических реакций в предельном случае механизма должны быть очень чувствительны к ионизирующей способности растворителя и сравнительно не чувствительны к нуклеофильности растворителя, тогда как для реакций в предельном случае механизма должно выполняться обратное. Процессы, имеющие промежуточные механизмы между чистым и чистым 8J 2, реагируют на изменение как в ионизирующей способности, так и в нуклеофильности. [c.420]

Промежуточные механизмы. 1. В нашем примере с MgO промежуточный магний может получаться за счет изменения состава в направлении излишка магния [c.32]

Вопрос Мур). Как и Бенар, я хотел бы отметить, что измерение растворимости фтора в MgO позволяет проверить, насколько этот раствор изменяет подвижность Mg в MgO. Введение F в MgO может вызвать трещины Mg и таким образом исключить образование промежуточных соединений Mg. Так как промежуточный механизм может объяснить в достаточной степени диффузию магния, то этот эффект может уменьшить скорость окисления. [c.53]

Механизмы 5н1 и 8к2 не всегда легко различить. Многочисленные реакции протекают гораздо сложнее. Это объясняется тем, что реакция происходит одновременно либо по обоим механизмам, либо по промежуточному механизму ( смешанный механизм), в котором объединены оба механизма — 8н1 и 5к2. [c.233]

Выше уже отмечалось (см. разд. 4.3), что реакции некоторых субстратов, например вторичных галогенидов, могут быть описаны уравнением смешанного первого и второго порядка. В этом случае возникает вопрос, протекает ли такая реакция по механизмам Sn2 и SnI одновременно (их относительные доли могут зависеть от растворителя и т. д.), или же она протекает по некоторому специфическому промежуточному механизму [c.105]

Передача энергии происходит непосредственно (без промежуточных механизмов) от одного потока, обладающего большим за- [c.162]

В качестве примера на рис. 133 представлено приспособление для притирки седел и клапанов арматуры с поворотом притира на угол 230° и обратным движением на угол 200°. Сложное движение притира достигается наличием в корпусе промежуточного механизма, состоящего из пары зубчатых колес, большее из которы имеет кривошип, входящий в паз зубчатого сектора. Сектор соединен с большой шестерней, передающей вращение шпинделя, через зубчатые полумуфты. При каждом обороте большой шестерни закрепленный за нее кулачок нажимает на шток и полумуфты разъединяются, в результате шпиндель останавливается.и отстает на один-два зуба от полумуфты. Приспособление снабжено регулирующими опорными пальцами, опирающимися своими концами на фланец арматуры. [c.250]

В качестве примера на рис. 126 представлено приспособление для притирки седел и клапанов арматуры с поворотом притира на угол 230° и обратным движением на угол 200°. Сложное движение притира достигается наличием в корпусе промежуточного механизма, состоящего из пары зубчатых колес, большее из которых [c.284]

Вибраторы по своей конструкции подразделяются на пневматические, электромеханические и электромагнитные. Наиболее совершенными являются электромагнитные вибраторы, в которых электроэнергия непосредственно, без промежуточных механизмов, трансформируется в возвратно-поступательное движение рабочего органа. Электромагнитные вибраторы просты по устройству и обслуживанию и экономичны. Частота вибрации в зависимости от способа подвода энергии составляет 50 или 100 гц (для тока промышленной частоты), что, по данным работы [3], находится в диапазоне, оптимальном по экономическим соображениям. [c.244]

Примечание. В настольных циферблатных весах промежуточный механизм обычно не применяется. [c.144]

У весов второй группы НПВ в некоторое целое число раз превышает верх-, ний предел показаний по шкале циферблата. Для уравновешивания массы груза, превосходящей верхний предел показаний по шкале, используют встроенные гири, накладываемые в промежуточном механизме. Наложение каждой гири изменяет диапазон показаний весов на величину, равную диапазону измерений по шкале циферблата. При большой массе груза результат взвешивания определяется суммой показаний стрелки по шкале циферблата и массы дополнительных гирь. Такие весы называют циферблатными весами со встроенными гирями. [c.159]

Промежуточные механизмы. В последние годы накопились данные, свидетельствующие, что реакции замош ения, идуш ие через стадию ионизации и бимолекулярного замещения, представляют собой лишь крайние случаи всего комплекса реакции замещения [290, 316]. Следовательно, оба механизма, рассмотренных ь этой главе, являются лишь сравнительно редкими случаями и, вероятно, существуют другие реакции Фриделя-Крафтса, в которых количество возникающих и исчезающих связей в переходном состоянии колеблется в широких пределах. Из-за отсутствия данных по этому вопросу обсуждение его должно быть отложено. [c.441]

Последующие работы А. И. Воинова и ряда других исследователей [18—25] показали, что не все антидетонаторы имеют единый механизм действия. Было обнаружено наличие по крайней мере двух групп антидетонаторов, отличающихся по механизму действия. Одна группа (включающая ТЭС, ферроцен, циклопентадиенилтри-карбонилмарганец) действует подобно ТЭС на пределы холоднопламенного и горячего взрыва, а другая, в которую входят ароматические амины, карбонилы железа, марганца и никеля, влияет, главным образом, на температурные пределы холодного пламени и в меньшей степени на границы горячего взрыва. Действие второй группы антидетонаторов должно проявляться до появления холодного пламени. Существуют антидетонаторы (внутрикомплексные соединения меди), имеющие промежуточный механизм действия. [c.131]

Некоторые алкилгалогениды и алкилтозилаты подвергаются реакциям элиминирования Е2 быстрее, если их обрабатывать не сильными основаниями типа R0 в ROH, как обычно, а такими слабыми основаниями, какС1 в полярных апротонных растворителях или PhS [62]. Для объяснения этих результатов Паркер и сотр. [63] предложили, что имеется спектр [64] промежуточных механизмов Е2, в которых основание может взаимодействовать в переходном состоянии как с а-углеродом, так и с -углеродом. На одном конце этого спектра лежит механизм, называемый Е2С, в переходном состоянии которого осно- [c.24]

Аналогичный вид имеют уравнения для гидроксиокислов и оксианионов металла, содержащих гидроксильные группы. Каждые два процесса, представленные уравнениями (436а) и (4366), а также (437а) и (4376), с термодинамической точки зрения идентичны, за исключением выбора стандартных состояний, хотя они предполагают различные пути протекания реакций. Во всех случаях уравнения описывают процессы в общем виде без детального рассмотрения промежуточных механизмов. [c.217]

Таким образом, теория многостадийного действия антидетонационных присадок отводит важную роль как металлу, так и органическому радикалу, что согласуется с большим экспериментальным материалом. Последующие работы А. Н. Воинова и других исследователей [18—25] показали, что не все антидетонаторы имеют еди-ный механизм действия Было обнаружено наличие по крайней мёре" двух групп антидетонаторов, отличающихся по механизму действия. Одна группа (ТЭС, ферроцен, циклопентадиенилтрикарбонилмарганец) действует подобно ТЭС на пределы холоднопламенного и горячего взрыва, а другая (ароматические амины, карбонилы железа, марганца и никеля) влияет главным образом на температурные пределы возникновения холодного пламени и в меньшей степени — на границы горячего взрыва. Действие второй группы антидетонаторов должно проявляться до появления холодного пламени. Существуют антидетонаторы (внутрикомплексные соединения меди) с промежуточным механизмом действия. А. Н. Воиновым обнаружен различный механизм дейст- [c.11]

Одна из формулировок теории промежуточного механизма приводится в работах Снина [52]. Она охватывает не только пограничное поведение, но также и все типы нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода [53]. По Снину, все SnI- и SN2-peaKU,HH могут быть объяснены одним фундаментальным механизмом ион-парным механизмом). Субстрат вначале диссоциирует с образованием промежуточной ионной пары, которая затем превращается в продукты [c.26]

Альтернативная точка зрения также в поддержку промежуточного механизма высказана Шлеером и сотр. [56], которые считают, что ключом к проблеме является различная степень нуклеофильного содействия растворителя образованию ионных пар. Ими предложен 5к2-механизм (с интермедиатом) [57]. [c.26]

Промежуточный механизм (двумерное зарождение, трехмерный последующий рост), или механизм Крастанова—Странского, [c.483]

Такой случай, по-видимому, реализуется в системе полистирол — вода, в которой коэффициент проницаемости почти не зависит от температуры В случае присутствия на поверхности полости активных центров, например гидроксильных групп в пленке гидратцеллю-лозы, диффузия может протекать по промежуточному механизму, характеризующемуся последовательной- передачей сорбированной молекулы от одной гидроксильной группы к другой 4. [c.129]

Кинетика сравнительно небольшого числа реакций полностью подчиняется уравнениям (6), (7) или (8). Порядок разрыва а-свя-зей и степень участия в этом процессе основания в остальных случаях составляют целый спектр промежуточных механизмов, начиная от чистых Е1-реакций, через Е2-реакции до Е1сВ-реакций [c.230]

Долгое время считалось, что магнитные поля не могут влиять на химические реакции в растворах, идущие через радикальный механизм. Опыты, свидетельствующие об этом, считались недостоверными. Тем более, что результаты их не были стабильными. Это объясняется тем, что, не зная механизма процесса, экспериментаторы не МОГЛИ учесть и стабилизировать все факторы, влияющие на реакцию. Подвергались сомнению такие важные, новые научные направления, как магнитобиология, маг-нитотерапия. Но открытие в 1967 г. явления химической поляризации ядер атомов стимулировало интерес ученых к механизму воздействия магнитных полей на некоторые жидкофазные реакции. Установлено, что при определенных радикальных реакциях магнитное поле влияет на переориентацию магнитных моментов в радикальных парах (электронные спины) и, через этот промежуточный механизм, на химические реакции. Изменяются кинетика процесса и соотношение продуктов, получаемых в результате реакции. Этот эффект может иметь большое практическое значение, например, в магнито-биологии, в реакциях радикальной полимеризации при получении пластмасс и др. [c.90]

Некоторые превращения не являются ни нуклеофильными, ни электрофильными. Они протекают по промежуточному механизму, в котором смещение электронных пар зависит от двух реагентов противоположной природы, воздействующих на молекулу одновременно в двух пунктах. При этом один из реагентов отталкивает электроны, а другой — притягивает их (механизм пуш-пулл ). [c.113]

Хотя эти два процесса различны по своему характеру, нуклеофильному в первом случае и электрофильному во втором, электронные переходы, обусловливающие их, являются сходными.Известно, однако, что между этими двумя предельными случаями могут встречаться и промежуточные механизмы, при которых превращение вызывается одновременным воздействием двух компонентов, противоположных по своей природе, причем оба они воздействуют с противоположных сторон реагирующей молекулы. Таким образом, наряду с собственно нуклеофильными или собственно электрофильными процессами, вызываемыми действием кислоты или основания (причем доминирующий характер действия одного из этих реагентов позволяет пренебречь действием другого), имеются и реакции, протекающие в результате воздействия пары кислота — основание 1А—В. Эти превращения, при которых один из реагентов отталкивает электроны, тогда как другой их притягивает, иногда называют процессами пуш-пулл . Они могут принадлежать к линейному типу (в), однако электронный переход происходит легче в случае, если он совершается по замкнутому циклу в результате воздействия структурного элемента 2, имеющего одновременно и нуклеофильный, и электрофильный характер (г). [c.324]

Предполагается необходимость химической адсорбции одного из компонентов реакции и физической адсорбции другого компонента (промежуточный механизм Эли — Ридиэла [86, 87]). [c.71]

В основе многочисленных приемов практического использования магнитной обработки водных систем лежат, естественно, определенные изменения их физических и физико-химических свойств. Выявлению таких изменений посвящено большое число исследований как в нашей стране, так и за рубежом. Следует отметить, что идеально чистую воду, как правило, не изучали. Опыты проводили с бидистиллятом, дистиллятом, технической водой, искусственными растворами, суспензиями и биологическими системами. Эти исследования были сопряжены с большими трудностями. Прежде всего, изменения свойств гомогенной жидкой фазы водных систем часто весьма невелики. Это, конечно, не предопределяет невозможность достижения существенных конечных эффектов. Усиление и стабилизация малых начальных изменений свойств могут происходить с помощью промежуточных механизмов, во много раз увеличивающих эти изменения. В подавляющем большинстве случаев такое усиление свойственно гетерогённым системам и фазовым переходам. Например, малейшее стимулирование образования кристаллов может вызвать лавинную и необратимую кристаллизацию в объеме, со всеми вытекающими из этого технологическими последствиями. Небольшое уменьшение степени гидратации поверхности твердых частиц в определенных условиях может привести к их массовой коагуляции, существенному улучшению фильтрования и др. [c.22]

В настоящее время представляется вероятным, что классические S i и Sj 2 механизмы Хьюза и Ингольда являются крайними случаями. Уинстейн я Свен с сотрудниками [12, 50—52] постулировали, что должны существовать промежуточные механизмы между Sjfi и 5jy2, в которых электрофильная сольватация отщепляющейся группы и нуклеофильное взаимодействие растворителя с замещенным углеродным атомом способствуют протеканию реакции. Стрейтвизер [53] анализировал доказательства существования промежуточных механизмов нуклеофильного замещения. Один из веских аргументов в пользу существования промежуточных механизмов базируется на влиянии ионизирующей способности растворителя на скорость реакций. Если в сольволитической реакции конкурируют и Sj 2 механизмы, то график зависимости логарифма скорости сольволиза от ионизирующей способности растворителя имел бы определенный изгиб или даже разрыв в области перехода от одного механизма к другому [50, 51]. Действительно, получены очень четкие прямые линии с промежуточным наклоном между тем, который получен для S l и Sj 2 реакций [54]. Это доказывает, что реакции проходят по одному механизму, промежуточному между [c.419]

В той же мере, в какой значения т могут служить критерием механизма реакции, эти данные находятся в соответствии с выводами, сделанными на основании других доказательств. Сольволиз хлористого аллила и -метилаллила в водном этаноле происходит по 8 2 механизму сольволиз а- и у-метилаллилхлорироизводных происходит по промежуточному механизму, а аллильных хлорпроизводных, имеющих два а,7-алкильных заместителя или один 7-арильный заместитель, — по 8механизму. [c.420]

Проблему разброса состава в аллильных сольволитических реакциях можно было бы просто разрешить, если допустить, что один или оба аллильных изомера подвергаются замещению одновременно по двум конкурирующим Sj l и S 2 механизмам. Основания для того, чтобы отвергнуть эту возможность и принять, что реакция протекает по механизму, промежуточному между предельными S l и Sj 2, уже обсуждались. Сольволиз несимметричных аллильных соединений по промежуточному механизму дает смесь изомерных продуктов с большим преобладанием продукта без перегруппировки, чем смесь продуктдв, получаемая по предельному S l механизму. Если промежуточный механизм включает активное промежуточное соединение, а не переходное состояние, это промежуточное соединение должно отличаться некоторым образом от свободного мезомерного карбониевого иона предельного механизма. Трудно представить промежуточное соединенье, отличное от карбониевого иона, и в этом — главный камень преткновения в применении гипотезы о пограничном механизме к реакциям аллильного замещения. Эту трудность моншо разрешить, применив структурную гипотезу Стрейтвизера [57]. Переходное состояние для аллильного сольволиза, идущего по Sj 2 механизму, представлено формулой 4 [c.422]

Конструктивно такие устройства чрезвычайно просты, так как передача энергии производится непосредственно между потоками, что совершенно исключает надобность в промежуточных механизмах. Габаритные ра мерк их ттеяпячительны, и они могут быть удобно размещены в любом месте. [c.195]

Интересно, что освещение ускоряет реакцию, но продукты остаются теми же. Не исключено, что в этих условиях реализуется какой-то промежуточный механизм, имеющий черты и гетеролитического, и гомолитического. Соотношение скоростей реакции с ВГд и 1Вг сильно меняется в зависимости от природы Н в К48п и растворителя. [c.213]

Циферблатные весоизмерительные приборы обычно состоят из трех основных функциональных узлов циферблатного указательного прибора промежуточного механизма грузолриемного механизма. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология