Интегральная форма уравнения скорости

Рис. 87. Необычный ход прямой, приводящий к отрицательным значениям кинетических параметров гидролиза бромацетил-ВЬ-фенил-лактата, катализируемого карбоксипептидазой, полученный при обработке полной кинетической кривой с помощью интегральной формы уравнения скорости

Другой способ обработки экспериментальных данных состоит в записи интегральной формы уравнения скорости реакции. [c.331]

Применение интегральной формы уравнения скорости ферментативных реакций [c.247]

ПРИМЕНЕНИЕ интегральной ФОРМЫ УРАВНЕНИЯ СКОРОСТИ ДЛЯ кинетического анализа ФЕРМЕНТАТИВНЫХ РЕАКЦИИ [c.166]

Полученные значения констант Михаэлиса и максимальных скоростей реакций для исходного и промежуточных олигомеров ввели в математическую модель действия глюкоамилазы и с помощью ЭВМ получили кинетические кривые накопления глюкозы прн гидролизе мальтодекстринов (рис. 2). Теоретические кривые близки по характеру к экспериментальным. Отличие заключается в том, что в них не отражается ингибирование продуктами реакции (поскольку ингибирование не вводилось в математическую модель). Тем не менее обработка теоретических кривых в рамках интегральной формы уравнения скорости (рис. 3), которая обычно проводится при анализе кинетических кривых простых ферментативных реакций [21], свидетельствует о наличии сильного ингибирования продуктами реакции в данной системе. На это указывают положительные угловые коэффициенты соответствующих прямых в известных координатах [Р]/ 1//1п ([5]о/[8]а — [Р]) для различных начальных концентраций исходного субстрата (рис. 3) >. [c.32]

Рис. 102. Анализ кинетических данных гидролиза бромацетил-Ь, 1-фениляактата, катализируемому карбоксипептидазой [24], с помощью интегральной формы уравнения скорости (6.135)

Применение интегральной формы уравнения скорости реакции и определение констант этого уравнения. [c.125]

Она может рассматриваться как приблизительно постоянная величина в поправке первого порядка. Это выражение может быть введено в интегральную форму уравнения скорости коагуляции [c.517]

Найти значения точек пересечения на координатных осях и угловых коэффициентов прямых при линеаризации интегральной формы уравнения скорости ферментативной реакции в координатах [c.171]

Рис. 3. Обработка теоретических кинетических кривых (см. рис. 1), полученных при отсутствии ингибирования продуктами реакции, в координатах, соответствующих интегральной форме уравнения скорости. Начальная концентрация субстрата (мМ) 1 — 0,5 2 — 1,0 3 — 2,0 4 — 5,0 5 — 7,7 6 — 15. Кривая 4 показывает истинный вид зависимости с начальным и завершающим участками кинетической кривой (пунктирные части)

Интегрируя повторно интегральную форму уравнения скорости ферментативной реакции (8.2) в пределах (О, [S]o), имеем [c.181]

Комбинируя выражения (8.40), (8.28) и (8.29), получим интегральную форму уравнения скорости ферментативной реакции, в которой наблюдается конкурентное ингибирование продуктом реакции с константой скорости инактиваций k [c.183]

Высказанное выше утверждение относительно времени, необходимого Для распада половины общего числа молекул, можно подтвердить интегрированием уравнения (10.1), приводящим к интегральной форме уравнения скорости реакции первого порядка. Уравнение (10.1) можно переписать в следующем виде [c.279]

Методика расчета величин константы скорости и порядка реакции по реагенту с использованием интегральной формы уравнения скорости не отличается от методики, изложенной выше для процессов в реакторе идеального перемешивания. [c.343]

Метод логарифмических кривых [195]. Этот метод основан на представлении интегральной формы уравнения скорости единичной реакции и-го порядка в виде обратной величины тангенса угла наклона касательной к кривой в логарифмических координатах Ig (С/Сц) — ордината, Ig т/[1 — (С/Со)] — абсцисса. Процедура перехода от интегральной формы к обратной величине тангенса угла наклона сводится к следующему. [c.140]

Интегральные формы уравнений скорости изотермических реакций различных порядков для однокомпонентных продуктов [c.293]

В интегральной форме уравнение скорости образования метанола имеет вид [c.44]

Интегральная форма уравнения скорости реакции [c.172]

Даже если использование интегральной формы уравнения скорости недостаточно обоснованно (например, если не установлен механизм реакции или фермент теряет активность в ходе реакции), анализ кинетической кривой может быть весьма полезным. Вместо того чтобы искать истинное уравнение кривой, можно воспользоваться уравнением следующего типа [c.208]

Анализ кинетических кривых — это путь, на котором исследователя могут подстерегать многие неожиданности. Именно поэтому большинство энзимологов, не желая рисковать, ограничиваются рассмотрением только начальных скоростей. В настоящем разделе обсуждаются некоторые наиболее серьезные ошибки, встречающиеся при использовании интегральных форм уравнений скорости. [c.209]

Наибольший интерес представляют кинетическое описание протяженных кривых ферментативной деградации полимеров и выявление соответствующих кинетических закономерностей. С этим вплотную связана проблема разработки методов оценки биополимеров с точки зрения их атакуемости ферментами, а также в отношении оценки перевариваемости белков протеазами [22—25]. Иэ немногочисленных количественных данных в литературе по ферментативной деградации биополимеров видно, что для них свойственно ингибирование низкомолекулярньши продуктами реакции (см. [22, 26—32]), При этом в большинстве случаев выводы об ингибировании продуктами были сделаны при кинетическом анализе так называемых полных кривых ферментативной деградации биополимера, или протяженных участков кинетических кривых, с помощью известных методов ферментативной кинетики (например, используя интегральную форму уравнения скорости, см. [21]). В ряде случаев не исключена возможность некоторого действия ингибирования продуктами так, в работе [33] выдвинуто и обосновано положение, что формально-кинетический анализ протяженных участков кинетических кривых ферментативной деградации полимеров практически неизбежно приводит к кажущимся эффектам ингибирования продуктами, даже если продукты не связываются с ферментом и ингибирование на самом деле отсутствует. Этот эффект наблюдается для ферментов, реакционная способность которых уменьшается при увеличении степени конверсии полимерного субстрата (за счет уменьшения степени полимеризации субстрата или доли наиболее реакционноспособных (доступных) связей в молекуле полимера). Подобные ферменты составляют подавляющее большинство ферментов-деполимераз (см. табл. 1). [c.30]

Коте и Редферн [32] предложили метод определения Е, основанный на использовании интегральной формы уравнения скорости реакции, подобного уравнению (15). [c.175]

Приведенные ниже данные по гидролизу этилацетата при 25 °С взяты из работы Даниэльса и Альберти [13]. Выразите эти данные в виде графика в соотвегствии с интегральной формой уравнения скорости реакции второго порядка и найдите истинный порядок реакции. [c.374]

В гл. 8 рассматривается раздел ферментативной кинетики, который биохимики почти полностью игнорировали в течение 60 лет по причинам, уже утратившим силу. Я думаю, что настало время восстановить роль интегральных форм уравнений скорости, которую они утратили с появлением классической работы Михазлиса и Ментен. [c.14]

Следовательно, наклон прямой, изображающей зависимость lg dpldt) от lg а (при Ь= onst), будет равен 2, а прямой lg (dp/dt от lg Ь (при а= onst) равен 1. Отметим следующее важное обстоятельство когда скорости определяются из наклонов кинетической кривой (т. е. графика зависимости концентрации от времени), происходит изменение концентраций всех реагентов. Поэтому для получения правильных результатов необходимо либо брать начальные концентрации всех реагентов в соотношении, соответствующем стехиометрическому (в зтом случае определяется общий порядок), либо (и это более распространенный вариант) с самого начала реакции обеспечивать большой избыток тех реагентов, концентрацию которых хотят поддерживать постоянной, тогда изменения в их концентрации будут несущественными. Если ни один из зтих вариантов постановки эксперимента осуществить не удастся, то скорости получают из серии измерений наклона в нулевой момент времени, т. е. из измерений начальных скоростей. Этим методом обычно пользуются в случае реакций, катализируемых ферментами, поскольку кинетические кривые ферментативных реакций при выборе достаточно протяженных интервалов времени не могут быть описаны строго простыми уравнениями скорости. Как правило, кинетическая кривая ферментативной реакции описывается более сложным уравнением, чем интегральная форма уравнения скорости полученного для начальной скорости. [c.19]

Форма кинетических кривых в общем довольно нечувствительна к виду уравнения, используемого для их описания. Другими словами, нередко ( и не только в рассмотренном выше случае) экспериментальная кинетическая кривая может быть вполне удовлетворительно описана неверным уравнением. Желательно поэтому всегда проводить несколько экспериментов при различных начальных концентрациях субстрата точно так же, как это делается при исследовании начальных скоростей. Тем не менее было бы ошибочно думать, что, как считают некоторые исследователи, интегральные формы уравнений скорости не имеют преимуществ перед дифференциальными детальный анализ кинетической кривой в целом всегда дает больше информации, чем оценка начальной скорости из тех же самых данных. Даже если интегральная форма уравнения скорости используется только для оценки значения начальной скорости, эта оценка, проведенная корректным образом, дает более надежное значение v , чем метод определения начального наклона, поскольку, как мы уже говорили, в методе интегральных кривых используется больше информации и он в меньшей степени подвержен ошибкам субъективного характера. Родственные методы определения начальных скоростей, основанные на использовании прямого линейного графика, обсуждаются в работе Корниш-Боудена [36]. [c.207]

ТИПОВ ферментативных реакций. Большая часть соответствующих уравнений интегрируется гораздо проще, чем обычно полагают. Для этого нужно быть лишь немного знакомым с интегральным исчислением, а не просто уметь находить стандартные интегралы в таблице. Альберти и Корбер [5] проанализировали интегральную форму уравнения для обратимого механизма Михаэлиса — Ментен и применили его к фумаразе. Шверт [131] получил интегральные формы уравнений скорости для ряда более сложных механизмов. Хотя интегрирование этих уравнений не представляет особых трудностей, конечные выражения имеют обычно довольно сложный вид, и поэтому их анализ весьма трудоемок. Кроме того, интегральные уравнения так мало применялись в ферментативной кинетике, что дальнейшее более или менее детальное обсуждение этого вопроса нецелесообразно. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология