Нуклеофильная атака на комплексы (т12-олефин)железо(П)

Нуклеофильная атака на комплексы (т] -олефин)железо(11) [c.302]

Несколько сложнее обстоит дело с ациклическими диенами. Сам закомплексованный бутадиен гладко превращается в соответствующий циклопентанон] процесс включает нуклеофильную атаку, внедрение СО и затем внедрение олефина. Однако наличие заместителей в диене подавляет стадию внедрения олефина, и по мере увеличения замещения возрастает количество продуктов нормального ра сщепления (например, альдегидов) [уравнение (17.60)] [54]. Внедрение олефина с последующей миграцией железа в а-положение к карбонильной группе рассматривалось на примере внедрения этилена в комплексы железа, генерируемые из Ре(С0)4 (гл. 15). [c.310]

В отличие от комплексов металлов с олефинами алкиновые комплексы довольно редко взаимодействуют с нуклеофильными агентами. В ч. 1, разд. 3.5,6 отмечалось, что взаимодействием с нуклеофилами можно получить винильные лиганды. Регер [1] показал, что устойчивые комплексы Рр+ с алкинами легко вступают в реакцию с нуклеофилами с образованием стабильных о-винильных кохмплексов железа [уравнение (18.1)]. Эти прочные комплексы подвергаются внедрению СО при обработке А (1) или при окислении [2], но не вступают в дальнейшие превращения с образованием не содержащих металла органических соединений. Утимото [3] разработал катализируемую палладием (П) реакцию циклизации алкинов с удаленными гидроксильными или аминогруппами, приводящую к образованию гетероциклов. Хотя механизм этого процесса не известен, формально он включает нуклеофильную атаку на алкин. Реакция носит общий характер, ее можно использовать для синтеза дигидрофуранов или пиранов [уравнение (18.2)], а также циклических иминов [уравнение (18.3)]. Исходя из субстратов [c.316]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология