Условия образования и стабильности

Условием образования стабильной частицы (молекулы, молекулярного иона, радикала) является наличие минимума поверхности Еп Яи — Язк-е)- Наличие такого минимума для любой химической частицы, если он имеет место, может быть обусловлено только электрическими взаимодействиями заряженных частиц — ядер и электронов — совершенно независимо от каких-либо конкретных особенностей данной системы из ядер и электронов. Следовательно, природа химической связи (более того, физических взаимодействий двух или нескольких различных химических частиц) для любых химических частиц одинакова, она имеет в своей основе взаимодействия ядер и электронов. В разных случаях (для разных частиц) имеются либо чисто количественные градации число и заряды ядер, число электронов либо эти количественные градации приводят к некоторым качественным особенностям распределения энергии взаимодействия и других величин по пространству вокруг ядер и качественным особенностям в частных свойствах частиц, но природа взаимодействий остается одной — электрические взаимодействия заряженных частиц. [c.140]

Видоизменив условия реакции восстановления по Берчу (которое рассмотрено более подробно в гл. 2, Алкены , разд. Б.З), можно получать углеводороды из полиядёрных соединений. Прекрасным ингибитором реакции восстановления антрацена на стадии дигидросоединения является хлорное железо. Вообще хлорное железо ингибирует все стадии реакции восстановления по Берчу, за исключением стадии образования стабильных дианионов. Приведенные ниже уравнения иллюстрируют два пути получения углеводородов из бензантрацена [150] [c.27]

Это объяснение идентично с трактовкой, которую дал Мюллер (стр. 71) в отношении условий образования стабильных углеродных бирадикалов. [c.87]

Кроме двойных окислов в системе Ре—Са—О было обнаружено образование более сложных (тройных) соединений -типа X СаО-г/РеО-2 РегОз. Условия образования, стабильность и структура тройных окислов подробно рассмотрены в работах [90, 92, 105]. На рис. 36 представлена часть диаграммы СаО—РеО—РсгОз [92], примыкающая к гематитовому углу. Исходя из структурных особенностей ферритов кальция, можно ожидать, что они не образуют твердых растворов с ферритами шпинельного типа. Рентгеновские, оптические и магнитные измерения [106, 107] подтвердили, что при 1190°С феррит кальция совершенно не растворяют магнетита, однако магнетит способен растворять до 14 мол.% феррита кальция. Аналогичным образом в феррите цинка можно без изменения структуры заместить до 35% ионов цинка ионами кальция. [c.100]

По-видимому, как только система становится сопряженной, основным условием образования стабильного трикарбонильного комплекса железа является наименьшая пространственная компактность. [c.97]

Так, моторостроительная фирма Дженерал Электрик (США) [80] оценивает термоокислительную стабильность несколькими квалификационными методами, по которым измеряются теплопроводность отложений, усилия перемещения штока клапана опытного сервомеханизма в условиях образования отложений на сопрягаемых поверхностях и перепад давления на фильтре. [c.109]

После образования стабильных центров кристаллизации они продолжают расти со скоростью, определяемой условиями и степенью переохлаждения. Это деление кристаллизации на стадии условно, и практически обе стадии накладываются друг на друга. [c.222]

УСЛОВИЯ ОБРАЗОВАНИЯ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЙ СТАБИЛЬНОСТИ ЛИОФИЛЬНЫХ КОЛЛОИДНЫХ СИСТЕМ [c.217]

Изучены температурные и временные условия образования растворов, их стабильность при длительном хранении, особенности реологического поведения, а также возможность регулирования тиксотропных свойств. [c.82]

Случай образования стабильных или метастабильных тонких пленок жидкого металла, находящихся в равновесии с объемной фазой (с образованием конечного краевого угла), обусловлен проявлением двух экстремальных точек на кривой изменения а с толщиной пленки (рис. 1, кривая 2). Такие состояния могут реализоваться как при П > О [2], так и при П < О [2, 9]. Равновесную толщину пленки находят из условия равенства химических потенциалов, что для чистой жидкости сводится к равенству заштрихованных площадей на кривой 2 рис.1 [8]. [c.135]

В обычных условиях ферментативной реакции фермент-субстратный комплекс — образование эфемерное, так как сразу же после его возникновения происходит основная реакция. Однако, если реакция по тем или иным причинам заторможена (например, при низкой температуре), то фермент-субстратный комплекс становится способным к длительному существованию. Такая ситуация возникает, в частности, для ферментативной реакции типа А + В -> С + В при недостатке одного из субстратов. Например, фермент и субстрат А образуют нормальный комплекс, но в отсутствие субстрата В он не способен к дальнейшему превращению и потому стабилен. Именно такой механизм образования стабильного фермент-субстратного комплекса, согласно излагаемой гипотезе, лежит в основе специфического, взаимного распознавания и сцепления клеток в ряде случаев межклеточных взаимодействий. [c.160]

На основе термодинамических данных по прочности экстракомплексов, по электронным спектрам поглощения природных и синтетических металлопорфиринов в присутствии молекулярных и ионных экстралигандов установлены основные закономерности, управляющие условиями образования, стабильностью экстракомплексов металлопорфиринов, их структурой и химической связью. Обобщение физикохимических свойств экстракомплексов порфиринов позволяет наде- [c.254]

Использование реторты с опускающимся под влиянием силы тяжести сланцем при температуре генераторного газа ниже точки росы смоляных паров вначале было нежелательным потому, что сланцевая смола термически неустойчива, и полагали, что переменная конденсация и редистилляция смолы в результате дадут низкий выход высококрекированного нродукта. Открытие, что смола уходит из реторты в виде тумана, было сделано еще раньще, при изучении процесса в реторте с противотоком, где условия, выбранные, к сожалению, случайно, благоприятствовали образованию стабильного тумана. Ла Порта [16] также наблюдал образование масляного тумана в газовом потоке в процессе с опускающимся слоем тфи переработке низкокачественных образцов асфальтовой породы. Поэтому уснощность процесса с внутренним нагревом теплом сжигаемого газа можно объяснить возможностью в данных условиях образования стабильного тумана, хотя природа туманообразо-вания и пути контролирования размеров капелек тумана все еп] е изучаются. [c.454]

Необходимым условием образования стабильного комплекса фермента и лиганда является комплементарность взаимодействующих участков реагирующих молекул. Коыплементарность можно определить [3089] как наличие в таких участках вза- [c.285]

Принцип ионообменной хроматографии состоит в том, что за-ряжен 1ыс молекулы обратимо адсорбируются ионообменником, так что молекулы могут связываться и элюироваться в зависимости от ионного состава среды. Разделение на ноиообмен11иках обычно проводится в две стадии сперва соединение, которое требуется отделять, связывается с ионообменником в условиях образования стабильной связи, затем колонку промывают буфером с другим значением pH или с другой ионной силой, в результате чего компоненты буфера конкурируют со связанным веществом за связывающий центр. [c.207]

Важную роль в процессах усиления невулканизованных резиновых смесей за счет кристаллообразования играют факторы, обуславливающие появление начального ориентационного эффекта, после чего процесс кристаллизации развивается лавинообразно появление такого эффекта при растяжении связано с образованием стабильных связей каучук — каучук или сажа — каучук [6]. Увеличение молекулярной массы и введение полярных групп в полимерные цепи, находящиеся в сажекаучуковой матрице, увеличивают количество связей и ускоряют развитие процесса кристаллизации именно за счет создания ориентационного эффекта соответственно, увеличивается когезионная прочность смесей. Это положение иллюстрируется данными, приведенными на рис. 3, где представлены кривые напряжение — деформация для 3-х смесей, полученных на основе одного и того же каучука — полиизопрена с высоким содержанием цыс-1,4-звеньев, но приготовленных различным способом на вальцах в условиях, обеспечивающих отсутствие процессов механохимической деструкции наконец, на вальцах в присутствии модификатора (промотора), усиливающего взаимодействие сажа —каучук. [c.75]

Отсутствие скелетной изомеризации н-алкильных заместителей при межмолекулярном переносе в условиях реакции переалкилирования, наблюдаемое при контакте с AI I3 и ВРз-НР, послужило основанием для вывода, что мигрирующая группа не является свободным карбокатионом, который должен был бы претерпеть перегруппировку с образованием стабильного иона. Именно этот вывод и послужил основой jkiexaHHSMa Мак-Коли и Лина [201]. [c.190]

Так, при условиях, соответствующих области, лежащей (ниже линии а, железо находится в термодинамически стабильном состоянии и коррозии не подвергается. В области, заключенной между линиями а и б, железо корродирует с образованием двух- и трехвалентных ионов, а в области коррозии при высоких значениях pH железо корродирует с образованием ферратов железа (НРеОг). Область пассивности (правее линии б) соответствует условиям образования гидратированных или негидратированных окислов железа. В этой области железо термодинамически неустойчиво, но вследствие образования нерастворимых (вернее малорастворимых) продуктов коррозии растворение железа (не происходит и оно находится как бы в пассивном состоянии. [c.5]

Каталитическое жидкофазное окисление. Газофазное окисление не может быть использовано в случаях, когда образуются кислоты, не способные к образованию стабильных циклических ангидридов. Серьезные трудности возникают и при газофазном окислении боковых алкильных групп, так как промежуточные продукты окисления последних с большой скоростью сгорают, образуя диоксид углерода и воду. Даже при окислении о-ксилола во фталевый ангидрид подбор селективных катализаторов и оптимальных условий процесса был весьма сложен [60, с. 356—357]. При газофазном каталитическом окислении не удается получить и многих индивидуальных продуктов окисления полициклических ароматических углеводородов. Однако, если получение фталевого ангидрида жидкофазным окислением о-ксилола, несмотря на близкий к теоретическому выход целевого продукта, не выдержало конкуренции с газофазным окислением [61, 62], то терефталевую кислоту и диметилтерефталат получают только жидкофазным окислением л-ксилола. Только жидкофазное окисление можно использовать для синтеза поликарбоновых кислот из триметилбен- [c.41]

При низконизкотемпературной конверсии углеводородов происходит медленное, но непрерывное закоксовывание катализатора. Так как нагревать катализатор до высоких температур нельзя, то регенерация его затруднена. В начальных стадиях образования кокса отложения сравнительно легко гидрируются и могут быть уделены водородом или отпаркой водяным паром в отсутствие сырья. Но следует помнить, что пар мажет привести к спеканию катализатора. После образования стабильной структуры полимера удалить его очень трудно. Поэтому регенерация водородом возможна только при условии проведения ее с непродолжительными интервалами. В противном случае деза1стивация прогрессирует, и регенерация может рассматриваться как временная аварийная мера. [c.41]

Прп воздействии высоко температуры на газообразные парафиновые углеводороды их объем увеличивается в результате образования новых ве-1цеств. В первую очередь протекают реакции крекинга и получаются олефины и парафины с числом углеродных атомов, меньшим, чем в исходных углеводородах. Исключение представляют метан и этан. Этан, как уже было сказано, претерпевает преимущественно дегидрирование с образованием этилена и водорода. Метап, наиболее нрочпый газообразный углеводород, нрн пиролизе в производственных условиях оказывается стабильным до. 500. ( днако при длительном воздействии теила (в проиыпгленпых процессах этого никогда не бывает) он расщепляется уже при низкой температуре (табл. 68 [421). [c.75]

Сера на поверхности PURA3PE необратимо связывается с образованием стабильных сульфидов металлов. Благодаря этому предотвращается повторный выброс серы при изменении условий эксплуатации (температуры, давления), а также значительно упрощается выгрузка и утилизация отработанных сорбентов. [c.3]

Образующийся атом водорода очень быстро вступает в различные реакции, поэтому наблюдать его непосредственно обычно невозможно. Однако если проводить фотолиз в условиях, при которых Н может быть стабилизирован, удается накопить атомарный водород в концентрациях, достаточных для того, чтобы наблюдать спектр ЭПР этой частицы. Такие условия реализуются в охлажденных до 77° К растворах некоторых кислот. Фотолиз УФ-светом (лампа типа ПРК) 0,1 М раствора Ре304 в 60%-ной Н2504 при температуре жидкого азота (77° К ) в течение 1—П/г ч приводит к образованию стабильных при этой температуре атомов Н. [c.112]

Отличительной особенностью адамантана и некоторых родственных углеводородов является способность образовывать карбониевый ион у узловых атомов углерода. Адамантил-1-катион образуется не только в процессе подавляющего большинства реакций из ряда адамантана в качестве короткоживущей частицы, но может быть получен и в стабильном состоянии в виде соли с некоторыми кислотами Льюиса. Эти особенности, отраженные в экспериментальных работах как ряда зарубежных исследователей, так и лаборатории кафедры, не укладываются в рамки существующих теоретических представлений. Согласно последним, одним из условий образования карбониевого иона является его плоская конформация. Несмотря на это условие, адамаитил-1-катион, плоская конформация которого невозможна из-за жес-т-лга структуры, все же образуется. [c.157]

Антипенные св-ва характеризуют способность масел препятствовать образованию стабильной пены, особенно при работе их в циркуляц. системах смазки в условиях интенсивного перемешивания с воздухом, а также в вакууме. Совместимость с неметаллич. материалами характеризует способность масел не вызьшать размягчение, набухание или охрупчивание натурального и синтетич. каучуков, пластмасс, лаков и др. и не вымывать из них отдельные ингредиенты. [c.368]

В зависимости от природы среды и условий образования С.э.-стабильная или короткоживущая частшщ. В р-рах щелочных металлов в аммиаке в отсутствие кислорода С. э. может сохраняться месяцами, тогда как при радиолизе жидкостей макс. время его жизни не превышает тысячных долей секунды. [c.379]

Возникновение метастабильной системы Ре — РдС в условиях, при которых возможно образование стабильной системы Ре — С, можно рассматривать как подтверждение того, что реакция гетерогенно-каталитического разложения метана на элементы протекает через стадию образования карбида. Это предположение подтверждается также тем, что энергия активации реакции науглероживанпя железа метаном в температурных областях синтеза чистого карбида и образования углерода одинаковые. [c.110]

Известно, что алкилнитриты в нормальных условиях являются стабильными соединениями. Сходство в строении алкилнитритов с алкилгипогалогенитами (К-ОКО, К-ОХ) и возможность алкилнитритов подвергаться фотолитическому расщеплению с образованием алкоксильных радикалов позволяют предположить, что алкилгипогалогениты могут инициировать расщепление алкилнитритов. Исходя из этого, в данном разделе изучено гомолитическое расщепление н-алкилги-погалогенитов в присутствии н-алкилнитритов. [c.13]

Оценить влияние физической адсорбции на развитие хемисорбции сложно. Более того,для металлов со значительным сродством к кислороду в условиях термодинамической стабильности окисла есть основания считать вероятным мгновенное образование химической связи, минуя стадию физической адсорбции. Экспериментально установлено, что при очень низких температурах возможно сосуществование химической и физической адсорбции. В этом случае на хемисорбированном слое закрепляется молекулярный кислород. Для указанных металлов железо, никель и интересующие нас сплавы на их основе) происходит,кроме того, быстрый переход от хемисорбции к образованию первичной окисной пленки. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология