Алкилирование оксазолинов

Оба эти аминоспирта получаются в технических масштабах из нитропарафинов. Алкилированные оксазолины легко растворяются в разбавленных кислотах, образуя сильно поверхностноактивные растворы. Кислые растворы при хранении медленно разлагаются, повидимому, вследствие гидролиза. [c.189]

АЛКИЛИРОВАНИЕ ОКСАЗОЛИН-5-ОНОВ [c.35]

Оксазолин превращают в карбанион и алкилируют одной из нужных замещающих групп. Затем снова образуют карбанион, еще раз проводят алкилирование с последующим гидролизом оксазолина, получая [c.373]

Для получения а-треонина используют метод а-алкилирования оксазолинов [67]. Установлено, что выгодным промежуточным продуктом является 2-фенилоксазолин [5] [c.32]

Реакция между ахиральными карбонильными соединениями и металлорганическими реагентами в присутствии хиральных растворителей обычно дают лишь незначительную степень асимметрии [1096]. Гораздо лучшие результаты получены при введении комплексообразующих хиральных добавок. Примерами могут служить присоединение по Гриньяру в присутствии 1,2 5,б-ди-0-изопропилиден-сх-Д-глюкофуранозы (оптическая чистота продуктов в основном 25%, но может достигать 70%) [109а] или в присутствии 2-метилпроизводного оксазолина (74) (оптическая чистота 9—25%) [120], а также алкилирование с использованием Ь А1(Ви-н)4, обработанного Ы-метилэфедрином (оптическая чистота 8-31%) [121]. [c.59]

Гетероциклические производные кислот, такие, как метиодиды 2-К-замещенных оксазолинов (55) [275] (см. разд. 9.1.1.6) или триазолиевые соли (56) [276], восстанавливают борогидридом натрия с предварительным а-алкилированием или без него (схема (139) . Отсутствие необходимости применять такой жесткий восстановитель, как алюмогидрид лития, является одним из преимуществ этого метода. [c.58]

Активирующее влияние остатка 1,3-оксазолина в соединениях типа (47) позволяет замещать атом фтора или метоксИгруп-пу в орто-положении на алкильную группу при действии алкил-Магнийбромида или аклиллития, цослё чего оксазолиновая группировка в продукте алкилирования (48) может быть превращена в карбоксильную, алкоксикарбонильную или амидную группу [945]. [c.417]

На стадии превращения алкилоксазолинов (126) в Л -литиевые производные (127) возможно образование (2)- и ( )-изомеров (128) и (129). При температуре ниже —40°С оба л-диастереомера устойчивы, не превращаются друг в друга. На следующей стадии, при алкилировании, подход реагента может осуществляться с ге- или хг-стороны двойной связи, преимущественно с пространственно менее затрудненной. На основе известного соотношения (2)- и ( )-изомеров с учетом стереоселективности подхода удается успешно предсказывать результаты асимметрических синтезов с хиральными оксазолинами. [c.84]

Для получения рацемических смесей аминокислот предложен метол алкилирования производных оксазолин-5-она (XX) [25, 34]. Реакцию проводят алкилгалогенидами в присутствии этилдиизо- [c.35]

Селективность образования 4,4-дизамещенных 2-оксазолин-5-онов (XXI) зависит от состава вводимого в а-положение заместителя максимальный выход (90—96,5%) получен при алкилировании 2-фенил-2-оксазолин-5-она п-нитробензилхлоридом, бензилхлори-дом и геранилбромидом. При использовании в качестве алкилирую-щего агента метилйодида или этилйодида выход соответствующих 4,4-дизамещенных 2-оксазолин-5-онов (XXI) составляет лишь 34 и 32%. [c.36]

XXIII) обладает значительно меньшей реакционной способностью, чем производные оксазолин-5-она в реакции а-алкилирования. Для получения Ь-р-(З-оксифенил)-а-метилаланина в качестве сырья используют также 4-карбамоил-4-метил-5- (3-окс ифенил)-2-оксазоли-динон [38], полученный, в свою очередь, из оксифенилциклокарби-нола. Последний синтезируют микробиологической инкубацией ок-сибензальдегида с дрожжевыми культурами. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология