Реагенты металлорганические

Поскольку механизм процессов, протекающих при участии металлорганических соединений, отличен от механизма реакций нуклеофильного замещения,—теоретически можно ожидать в этих случаях иные закономерности, чем при замещении атомов галогена нуклеофильными реагентами. Металлорганические соединения, с которыми было проведено исследование, можно разбить на две группы [c.568]

Модификация каучука или резиновой смеси на каждой из стадий их переработки имеет свои преимущества и недостатки. Модификация полимеров в растворе приобрела особое значение в связи с освоением растворной полимеризации изопрена, бутадиена и других мономеров под влиянием комплексных и анионных металлорганических катализаторов. Промышленная реализация этого процесса связана с преодолением ряда технологических и химических трудностей необходимостью эффективного смешения высоковязких растворов полимера с маловязкими реагентами, возможностью применения в качестве растворителей только углеводо- [c.236]

Диазометан — чрезвычайно реакционноспособное вещество. Так как в нем на атоме углерода имеется избыточная электронная плотность, он может реагировать и как сильное основание, и как нуклеофильный реагент, а также быть донором карбенов. Реакции диазометана как основания. Как известно, к соединениям, обладающим наибольшими основными свойствами (т. е. способностью отщеплять от соединений атом водорода в виде протона и связывать его в недиссоциированное соединение), относятся вещества, имеющие избыточную электронную плотность на атоме углерода. В первую очередь к ним следует отнести металлорганические соединения — соединения, в которых имеется ковалентная связь углерод—металл. Так как электроотрнцательность таких металлов, как Ма и равна 0,9—1,0, то степень ионности связи С—М составляет 50%. а избыточная электронная плотность находится на атоме углерода. Соединения с основными свойствами, присоединяя за счет избыточной электронной плотности протон, образуют с ним практически недиссоциированное соединение. Наиболее сильными основными свойствами обладают такие соединения, как бутиллитий и трифенилметилнатрий несколько уступают им магнийорганические соединения. [c.465]

Поскольку смешанные магнийорганические соединения наиболее удобны как реагенты в синтезе очень многих соединений, основные пути использования металлорганических соединений будут продемонстрированы именно на примере магнийорганических соединений. [c.208]

Реакция металлорганических реагентов с кислородом [c.424]

Органические галогенпроизводные при восстановлении дают соответствующие углеводороды. При действии различных реагентов весьма склонны замещать атомы галогенов на различные атомы и группы атомов (радикалы), образуя спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, эфиры, металлорганические соединения и т. д. [c.486]

Изучив реакции элиминирования, мы перейдем к рассмотрению соединений, содержащих связь металл — углерод. Такие соединения обычно называют металлорганическими соединениями . Хотя имеется множество типов металлорганических соединений, мы сосредоточим наше внимание на одном из наиболее многосторонних из когда-либо открытых реагентов — реактиве Гриньяра. Реактив Гриньяра содержит связь углерод — магний. Метал л органические соединения включены в эту главу для того, чтобы дать полный обзор использования алкилгалогенидов как субстратов в реакциях замещения, элиминирования и получения соединений, содержащих связь металл — углерод. [c.214]

Имеются также предположения [153] о согласованном механизме протекания отдельных стадий реакции полимеризации. Однако для преимущественной реализации согласованного механизма требуется, чтобы все реагенты были сосредоточены в контактном участке. 3 случае полимеризации этилена в среде растворителя полимеризуется только растворенный этилен, скорость растворения не коррелирует со скоростью согласованной реакции. Снижение во времени скорости полимеризации на металлорганических комплексных катализаторах связано с исчерпанием мономера, находящегося в растворе. Скорость полимеризации лимитируется скоростью растворения мономера. В то же время в отсутствие достаточного количества мономера ускоряется процесс гибели АЦ. Указанные выше особенности полимеризации этилена подтверждаются [192] возможностью значительного повышения активности гомогенных ванадиевых катализаторов при проведении реакции полимеризации в жидком этилене [c.181]

Тетрагидропиранильная группа, как и другие ацетали и кетали, инертна по отношению к нуклеофильным реагентам и не изменяется в условиях гидридного восстановления, при реакциях с металлорганическими соединениями или реакциях в водном растворе, катализуемых основаниями. [c.357]

Едкие кали и натр употребляют как для наполнения поглотительных трубок, колонок и эксикаторов, так и для непосредственного осушения некоторых органических жидкостей. Для осушения газов плавленый едкий натр столь же эффективен, как и гранулированный хлористый кальций. Эффективность плавленого едкого кали приблизительно в 100 раз больше (табл, 56). При проведении реакции с веществами, чувствительными не только к влаге, но и к двуокиси углерода (например, металлорганические соединения), гидроокиси щелочных металлов употребляют для наполнения осушительных трубок, через которые аппаратура сообщается с атмосферой. Недостаток гидроокисей щелочных металлов состоит в том, что они при пропускании через них большого количества влажного газа расплываются и слипаются в большие куски с образованием каналов. Поэтому гидроокиси иногда перемешивают с кусками пемзы, фарфоровыми черепками, кусками кирпича и т. п. При осушении органических жидкостей нельзя забывать, что применение основных реагентов может вызвать реакции конденсации (в случае альдегидов и кетонов) или гидролиза (в случае сложных эфиров). Поэтому гидроокиси применяют лишь для осушения органических оснований (аминов) или таких устойчивых к основаниям веществ, как простые эфиры. [c.574]

В соответствующих разделах описано фенилирование, фено-ксилирование и реакции с металлорганическими реагентами. Замещение амино-групп атомами галогенов исследовали мало. В одном сообщении описана реакция хлористого водорода с [c.50]

XIV. Реакции с металлорганическими реагентами 85 [c.85]

XIV. РЕАКЦИИ С МЕТАЛЛОРГАНИЧЕСКИМИ РЕАГЕНТАМИ [c.85]

Расположение материала в руководстве сделано по классическому принципу, а общие и теоретические вопросы вмонтированы в систематическое изложение фактического материала и логически привязаны к соответствующему разделу. Английское издание состоит из шести томов общим объемом около 700 листов. Том 1 посвящен рассмотрению общих теоретических вопросов, стереохимии, а также конкретным большим классам соединений — углеводородам, галогенпроизводным и кислородсодержащим соединений. В томе 2 рассмотрены азотсодержащие соединения, карбоновые кислоты и соединения фосфора, в томе 3 — соединения серы, селена, теллура, кремния, бора и металлорганические соединения. Тома 4 и 5 посвящены химии природных соединений и биохимии, и здесь изложение в большей степени отражает вкусы авторов. Этот материал представляет большую ценность, поскольку демонстрирует неотделимость от органической химии ее разделов, непосредственно соприкасающихся с биологией. Том 6 целиком состоит из указателей (авторский, формульный, предметный, указатели реакций и реагентов), [c.11]

Высокая реакционная способность металлорганических соединений делает их неудобными реагентами для синтеза соединений олова, содержащих органические функциональные группы, в частности ненасыщенные полярные группы или активный водород. Одним из методов, позволяющих преодолеть эти трудности, является [c.179]

Еслн металлсодержащий реагент должен использоваться в мольных количествах, необходимо соблюдать следующие требования во всех случаях, где возможно, следует использовать наиболее дешевые металлы (напрнмер, железо), проводить синтез промежуточных металлорганических соединений с высокими выходами и обеспечить полную регенерацию металла (отделение от органических лигандов) в конце реакции. Очевидно, что некоторые необходимые соединения могут быть синтезированы лишь с использованием металлорганических предшественников, но в других случаях при выборе метода синтеза следует соотносить стоимость труда и материалов, затрачиваемых при использовании обычных методов, со стоимостью первоначально необходимого количества переходного металла. [c.253]

Они получили лучший результат при добавлении хлорангидрпда к металлорганическому реагенту при —70°. [c.447]

Сочетание алкилгалогенидов с металлоорганическими реагентами 10-90. Реакция металлорганических соединений с алкилсульфатами или ал-килсульфоиатами 10-91. Сочетание спиртов [c.408]

До недавнего времени соединения магния, лятия и", в меньшей мере, кадмия были единственными металлорганическими системами, находящими широкое применеиие в органическом синтезе. Эта ситуация резко изменилась за последние несколько лет. Особенно ценными оказались соединения меди [61]. Одним из первых примерав таких соединений является реагент, полученный из метал лития и иодида меди(1) [44]-. [c.165]

Металлорганические соединения могут быть использованы в синтезе нитрогетероциклов. Так, реагенты 165 взаимодействуют с эфиром 158, образуя смеси 2-гидрокси-3-нитропиридинов 166 и З-нитро-2-этоксипиридинов 167 [92] (схема 52). [c.428]

Попытки арилирования или алкилирования хлороциклофосфазенов металлорганическими реагентами до сйх пор редко оканчивались успехом. Реакции с различными металлорганическими реагентами часто приводят к разрыву цикла хлороциклофосфазенов, причем скорость реакции сопоставима или выше скорости [c.85]

Никаких рациональных объяснений различного поведения разных фосфазенов в реакциях с металлорганическими реагентами не предложено. [c.87]

Реакция (65), несомненно, протекает через образование си-лазана (Е1з81)21МН. Благоприятным обстоятельством для этих реакций является то, что связь кремний — азот, по-видимому, не очень быстро расщепляется металлорганическими реагентами, и побочные реакции в процессах (62) и (65—70) не играют существенной роли. [c.163]

Обширный класс реакций составляют процессы присоеди)1ения металлорганических реагентов к карбонильной группе, например, реакция ГРИНЬЯРА [c.320]

RF [100]. Восстановление можно проводить в углеводородных растворителях. Полагают, что реакция проходит по радикальному цепному механизму. В более старых методах использовались такие восстанавливающие агенты, как натрий, амальгама алюминия, цинковая пыль, цинк-медная пара и магний. Применение магния включает образования реагента Гриньяра с последующей реакцией металлорганического соединения с водой или разбавленной кислотой. Таким путем был получен н-пентан в качестве растворителя вместо диэтилового эфира был использован ди-н-бутиловый эфир, чтобы обеспечить отделение продукта (т. кип. 36°С) от растворителя (т. кип. 141°С) перегонкой [101]. н-Гексадекан был синтезирован из Ьиодпроизводного с выходом 85% действием цинка в ледяной уксусной кислоте, содержащей сухой хлористый водород [102]. Для восстановления алкилгалогенидов используют также каталитическое гидрирование, в качестве типичного катализатора при этом применяют палладий на карбонате кальция в присутствии гидроксида калия [81а]. [c.134]

Хотя в синтезе металлорганических соединений из солей металлов обычно используют литий- и магнийоргаиические соединения, применение аналогичных соединений цинка дает определенные [1реимуш.ества в тех случаях, когда требуются сравнительно мягкие реагенты, не обладающие свойствами оснований (см., на-11ример, схемы 59 [136], 60 [136] и 61 [137]). [c.69]

Наиболее широко используемым методом получения тетраал-кильиых (нли тетраарильных) соединений олова является обработка хлорида олова (IV) металлорганическими реагентами (схема [c.178]

Альтернативой этих методов является применение защитных групп па стадиях, связанных с использованием металлоргапиче-ских реагентов (схема 107) [104]. В некоторых случаях хорошие результаты дает применение электрохимических методов наиример, восстановление акрилонитрила па оловянном катоде привело к тетракис(2-цианоэтил)олову с выходом 44% [105]. Выделение промежуточных продуктов реакции Реформатского, BrZn Il2 02R, сделало доступным новый класс металлорганических реагентов, удобный для получения оловоорганических соединений (схема 108) [106]. Оловоорганические соединения щелочных металлов также используют для введения функциональных групп (схемы 109 [107] и ПО [108]). Галогенметильные соединения олова могут [c.180]

Реакцня галогенидов металлов с карбаниоиными реагентами является особенно удобным методом образования с-связей углерод—металл и имеет общее значение. Поскольку карбанионные реагенты обычно являются металлорганическими соединениями, процесс широко известен как реакция переметаллирования. В течение долгого Бремени в качестве таких реагентов использовали магнинорганическне соединения (реактивы Гриньяра), хотя в настоящее время все большее применение находят более реакционноспособные органические содинения лития. Для алкилирования и арилирования галогенидов металлов используют также органические соединения цинка, ртути, свинца и алюминия. Примеры получения титанорганических соединений по этому методу приведены ниже (схемы 12—16) [54—56]. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология