Галоиды действие мен галоидов в алкилах

Подвижность галоидов. Карбониевые ионы и влияние на их устойчивость индукционных эффектов и эффектов сопряжения. Действие водной и спиртовой щелочи на алкилгалогениды, конкуренция реакций замещения и отщепления. Галоидные алкилы и алкил-сульфаты как алкилирующие агенты. Реакция обмена галоидов в алкилгалогенидах получение нитрилов, нитросоединений, аминов, меркаптанов, простых эфиров. [c.219]

Если при двойной связи стоит атом галоида, он действует на поляризацию двойной связи так же, как алкил, хотя его индукционный эффект (—/) противоположен индукционному эффекту алкила (+/). Повидимому, в данном случае (атом галоида при двойной связи) существенную роль играет положительный мезомерный эффект (+М) атома галоида, как это наблюдается и при ориентирующем действии галоида в бензольном кольце [c.90]

Примечание 2. Выход продукта реакции зависит от тщательности отгонки спирта от бутилата натрия. Спирт должен быть отогнан до конца. В противном случае при действии спиртовой щелочи на галоид-алкил происходит отщепление галоидоводорода с образованием непредельного углеводорода, в рассматриваемом случае-—пропилена. [c.192]

Хлор- и бромпроизводные. Реакция хлорирования и бромирования алкапов свободным галоидом на свету уже была вкратце рассмотрена на стр. 72. Остается рассмотреть механизм этой реакции. Действие света, необходимое для осуществления реакции, состоит в том, что он вызывает диссоциацию молекулы галоида на два атома. Только атомарный хлор может атаковать инертную молекулу алкана и вырвать из нее атом водорода [c.77]

При действии на натриймалоновый эфир галоидных алкилов или других галоидпроизводных с достаточно подвижным галоидом происходит отщепление галоида в виде натриевой соли и замещение натрия в метиленовой группе на алкил или другой радикал, ранее связанный с галоидом. Так можно получать гомологи и разнообразные иные замещенные малоновые эфиры, а после их гидролиза — кислоты (синтез Конрада). Декарбоксилированием можно удалить один из малоновых карбоксилов [c.199]

При действии воды все эти продукты присоединения галоидов легко гидролизуются, образуя алкил-мышьяковые кислоты. [c.152]

Замена галоида на алкил под действием реактивов Гриньяра происходит довольно хорошо также в галоидных производных вторичных и третичных [c.344]

В промышленности в качестве катализаторов для реакции фторирования галоидных алкилов фтористым водородом применяются фториды тяжелых металлов, в особенности фториды сурьмы. Фторид хрома является истинным катализатором, так как сам он неспособен фторировать, но промотирует замещение атомов галоида при действии НР [56]. Реакцию проводят, пропуская смесь галоидного алкила с фтористым водородом над катализатором, состоящим из угля, 5—15% фтористого хрома и небольшого количества окиси хрома. Степень фторирования растет е увеличением относительного количества НР в реакционной смеси и с повышением температуры (от 350 до 550°). [c.45]

Алкил может быть отщеплен от азота аминогруппы также действием на третичные амины ряда органических кислот, их галоид-ангидридов и ангидридов. [c.541]

Свойства фторорганических соединений. Фторуглероды имеют более низкую температуру кипения и более летучи, чем соответствующие алканы. Например, н-гептан имеет темп, кип. 98° С, перфторгептан 82° С. Атомы фтора действуют стабили-зующе на другие атомы галоида в молекуле. Например, в дихлор-дифторметане хлор не гидролизуется. [c.152]

Эффект действующих масс обычных ионов составляет, повидимому, важнейшее доказательство в пользу механизма 5 1.так как он ясно показывает, что реакция протекает более чем в одну стадию, что 1) скорость реакции определяется некоей стадией, протекающей раньше той, при которой образуются конечные продукты реакции, 2) обратимой является некоторая стадия, которая также протекает раньше той, при которой образуются конечные продукты, и 3) одним из продуктов обратимой стадии реакции является ион галоида, получающийся из галоидного алкила . [c.431]

Скорость изомеризации фосфористых эфиров типа Р(ОН)з, при прочих равных условиях, зависит от природы галоида, входящего в состав галоидного алкила. Наиболее быстро реакция протекает при действии иодистых алкилов, наименее быстро—при действии хлористых алкилов, а бромистые алкилы занимают промежуточное положение. Радикал, входящий в состав эфиров Р(ОЙ)з, также оказывает влияние на скорость изомеризации. С наибольшей скоростью изомеризуются эфиры с менее тяжелыми радикалами. [c.11]

Примечание 2. Выход продукта реакции зависнт от тщательности отгоикн спирта от бутилата натрня. Спирт должен быть отогнан до конца. В противном случае прн действии спиртовой щелочи на галоид-алкил происходит отщепление галоидоводорода с образоваяием непредельного углеводорода, а рассматриваемом случае — пронилена. [c.192]

Такое строение образующихся галоиднитросоединений доказывается тем, что при действии на них цинкорганических соединений галоид замещается на алкил и получаются высшие гомологи нитросоединений (И. И. Бевад ) [c.272]

Из галоидов в промышленносги иаибо.тее Широко применяется хлор. Действие на алканы х.чором называется хлорирован и е м. [c.73]

Диалкил- или диарилртуть можно превратить в алкил (арил)-меркургалогениды действием галоидов, галоидоводородных кислот, или, лучше всего, галогенидов ртути. Поскольку реакция [c.126]

При действии галоидов на алюминийорганические соединения идет реакция деалкилирования [19, 94, 95]. С неразбавленными компонентами реакция идет очень бурно и даже с воспламенением но в растворах при охлаждении она может быть проведена спокойно с замещением на галоид одного, двух или трех углеводородных радикалов в зависимости от количества галоида. При взаимодействии эфиратов алюминийарилов с иодом в бензольном растворе замещается только два радикала [19]. В эфирном растворе бром при температуре от минус 20 до минус 25° отщепляет от алюминийтриалкилов только два алкильных радикала [96]. Для отщепления третьего алкила требуется повышение температуры до 0°. Под в эфирном растворе при температуре кипения также отщепляет только два алкильных радикала [96]. [c.228]

Хлор-4,6-бис-(ариламино) -сижл-триазины практически неактивны, но некоторые соединения этого ряда обладают гербицидным действием яри нормах расхода 56 кг/га. Введение в ароматический радикал галоидов, алкила, алкоксила или нитро-группы существенно не повышает гербицидную активность соед инения. [c.640]

Обмен галоида на галоид в алкил- и арилборгалогенидах. Из двуфтористого алкилбора действием треххлористого бора получен двухлористый алкилбор [92]. Обратный переход — образование двуфтористого алкилбора из двухлористого—осуществляют при действии трехфтористого бора. [c.195]

Замена атома галоида б галоидных алкилах па водород при действии литий-алюминий гидрида типична для обп ей характеристики реакции нуклеофильного замещения, Легкость и полнота протекания этого процесса изменяется в широких прсд тах в за- висимос1 и от характера галоидного алкила. Ь препаративном отпошепии реакция ограничивается алифатическими первичными [c.421]

Редко в препаративных интересах, чаще в интересах аналитических или с целью определения структуры, бывает желательно заменить имеющуюся алкоксильную группу обратно гидроксилом, т. е. перейти от фенольных эфиров к свободным фенолам. Этот процесс обезалкилирования производится действием иодистоводородной (соотв. бромистоводородной) кислоты, причем сущность реакции заключается в замене водородом алкильной группы у фенола, алкил же соединяется с галоидом [c.316]

Галоидные третичные алкилы гидролизуются легче всего. При нагревании их с водой с обратным холодильником в течение непродолжительного времени легко образуется соответственный спирт наряду с большим или меньшим количеством олефина. Бромистые или иодистые третичные алкилы омыляются настолько быстро, что по этому способу может быть очень легко количественно определено содержание их в смеси с галоидопроизводными, у которых галоид присоединен к первичному или вторичному углероду. Титрование выделившейся галоидоводородной кислоты является прямым методом определения третичного галоидного алкила Галоидпроизводные триарилметана также гладко превращаются в соответствующие спирты при действии теплой воды. [c.475]

Если окиси арсинов можно рассматривать, как ангидриды алкил-мышьяковистых кислот, то гклоидные арсины КАзХ, и К,АзХ (где X = атом С1, Вг или Л) — являются галоидо-ангидридами этих кислот подобно тому, как АзОд есть хлорангидрид самой мышьяковистой кислоты. Действительно, галоидные арсины легко образуются при действии на окиси арсинов галоидными соединениями фосфора, а также и просто галоидоводородными кислотами например [c.149]

Таким образом, выход алк 1лмагнийгалогенида зависит от природы галоида и от положения его в цепи (у первичного, вторичного или третичного атома углерода). Так, например, магнийорганическое соединение из н.-пропилбромида получается с 92%-ным выходом, а из изопропилбромида — с 83%-ным изопропилиодид при действии на него магния превращается в пропилен на 41%, поэтому выход иодистого изо-пропилмагния не достигает и 60%. [c.13]

Хлорное железо катализирует превращение бутана в изобутан [1], перегруппировку Фрисса [7]. Под действием галогенидов кобальта идет превращение алкиланилинов в алкил-аминобензолы [906, 907]. Эти катализаторы способствуют одновременному перемещению краткой связи и галоида (в производном хлорпентана), уступая по активности галогенидам цинка. Активность РеС1з > СоСЬ [6]. [c.726]

По химической активности галоидные алкилы естественнее всего расположить таким образом иодиды обычно более реакционноспособны, чем бромиды, хлориды же менее реакционноспособньг. Это обобщение однако верно только для определенного т ипа галоидных алкилов, так как на химическую активность оказывает существенное влияние строение соединения. Во многих химических процессах первичные галоидопроизводные проявляют больигую химическую активность, че.м вторичные, в то время как третичные вступают в некоторые реакции с исключительной трудностью или не реагируют совсем например они не реагируют с солями органических кислот или со спиртовым раствором ам.миака с образованием сложного эфира или соответственно амина под влиянием этих реагентов они превращаются в значительной мере в соответствующие олефины. Атом галоида галоидных алкилО В часто замещается другим галоидным атомом, обычно при нагревании с некоторыми галоидными металла.ми. Напри.мер но рм. пропилиодид частично превращается в соответствующий хлорид при действии хлорной ртути. Многие другие примеры подобного обмена галоидами уже были отмечены. [c.869]

Анри [141] при действии бромистого метилмагния на хлорзамещенный альдегид наряду с образованием карбинола наблюдал замещение галоида на алкил а-хлоризомасляный альдегид с HзMgBr дал 53% диметилизо-пропилкарбинола, вероятно, по следующей схеме [c.106]

Твердые негигроскопичные продукты получаются из низкомолекулярного полимера алкиленгликоля и гигроскопичной соли металла подгрупп А и В II группы периодической системы элементов [1528]. Галло [1529] исследовал действие на полиэтиленоксид реактива Драгендорфа (раствор К [BiJ4]) и показал, что при этом образуются весьма мало растворимые вводе осадки. Простые полиэфиры, например R"0( H2 Ha0) H2 H2X (где R" — алкил , арил и т.п. X —галоид или остаток сильной органической кислоты), способны вступать,в реакцию с соединениями, имеющими активный атом водорода и одну или две группы [c.50]

В некоторых случаях способный к реакции замещения атом галоида может быть замещен на фтор действием фторида таллия. При нагревании с фтористым таллием эфирных растворов алкил-хлоркарбонатов [88, иодацетона [89], бромацетона [90], этилового эфира бромуксусной кислоты [91] и бензилбромида [91] получаются соответствующие фториды. [c.22]

Отщепление галоидоводородов от галоидных алкилов. При действии спиртовых растворов едких щелочей на галоидные алкилы происходит отнятие элементов галоидо-водоролной кислоты от молекулы галоидного алкила (за исключением иодистого метила). Галоид и водород отнимаются от двух соседних атомов углерода и образуется этиленовый углеводород (стр. 182), например [c.324]

Перекиси ацилов и надкислоты — сильные окислители. На холоду надкислоты медленно разлагаются, выделяя кислород, а при нагревании взрывают, поэтому перегонять их нельзя. Действуя как окислители, они выделяют галоид из галоидоводородов, окисляют алкены до окисей. Обычно ими пользуются в виде растворов в хлороформе или ч.етыреххлористом углероде. [c.262]

Еще более активным, чем в а-галоидированпом кетоне, является галоид в а-галоидированном эфире, т. е. галоид, находящийся при углероде, связанном с эфирным кислородом. Так, в хлорметиловом эфире при действии аммиака, первичных и вторичных алифатических или ароматических аминов галоид легко замещается аминогруппой, алкил- или арил-, диалкил- или диариламиногруппой с образованием соответствующих метоксиметиламинов [c.19]

Введение в молекулу фенола таких групп или заместителей, как алкил, алкоксил, алкилтиол и галоид, как правило, увеличивает бактерицидную активность чем больше алкильный радикал, тем сильнее антисептическое действие. [c.117]