Полупродукты кислотного восстановления

Прежде чем начать поиск конкретных методик получения того или иного препарата, являющегося полупродуктом в многостадийном синтезе, необходимо составить схему синтеза. Обычно при составлении схем рекомендуется записывать структурные формулы исходных и промежуточных продуктов. В схеме следует обозначать только главный продукт (после стрелки) и исходный (перед стрелкой). Побочные продукты в генеральной схеме записывать не следует. Реагенты, катализатор и условия указывают над и под стрелкой. В тех случаях, когда реакция сопровождается окислением или восстановлением, но окислитель или восстановитель еще не известны или это не принципиально, то окисление принято обозначать символом атома кислорода в квадратных скобках [01, восстановление—символом атома водорода 1Н1. Обычно такие обозначения приводятся в схеме синтеза над стрелкой. Для обозначения повышенной температуры принято ставить латинскую букву ( или греческую А (дельта) если синтез проводится при повышенном давлении, то рядом с условным обозначением температуры ставят символ р. Если катализатором реакции является металл или молекула определенного химического вещества, то, как правило, над стрелкой пишется химический символ этого металла или формула катализатора, при кислотном катализе — символ Н при щелочном — ОН . [c.85]

Поскольку в обоих случаях образовавшийся продукт обладал более устойчивым неприродным г ис-С/В-сочленением, первый метод синтеза был видоизменен с целью образовать кольцо В из полупродуктов, не содержащих кетогруппу при Сд и поэтому неспособных к изомеризации в цис-С/В-эпимеры [898]. Присоединение цианистого калия к кислоте (77) и последующий кислотный (а не щелочной, как ранее) гидролиз привели к смеси цис- и транс-изомеров, из которой путем кристал,1шзации был выделен чистый /тгранс-изомер, образующий при этерификации транс-диэфир (80). Восстановление кетогруппы, циклизация образовавшегося оксидиэфира но Дикману и декарбоксилирование приводят к 1-транс-С/В-кетолу (79). Расщепление рацемической дикислоты, отвечающей диэфиру (80), путем кристаллизации бруциновых солей и проведение с полученными оптическими изомерами описанных выше превращений позволили получить й-энантиомер кетола (79) [898], идентичный продукту, образующемуся при окислении витамина Вд [899]. Этот энантиомер и был использован в качестве СВ-фрагмента при синтезе витамина В (схема 90). [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология